共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
负载钛—三异丁基铝体系催化1—丁烯聚合 总被引:5,自引:4,他引:1
负载钛-Al(i-Bu),催化合成的聚1-丁烯,经溶剂萃取分离和^13C-NMR测试表明为全同立构和无规立构的混合物,全同立构含量约67%,熔点为97℃。PBt生胶的拉伸强度9.7MPa,断裂伸长率490%,永久变形小于100%,邵尔A型硬度87,是一种热塑性弹性体材料。 相似文献
2.
3.
负载钛体系催化合成聚1-丁烯热塑性弹性体 总被引:4,自引:1,他引:4
研究了采用TiCl4/MgCl2 Al(i Bu)3负载钛催化体系合成聚1 丁烯(PBt)热塑性弹性体的规律。结果表明:最佳聚合条件是:Bt质量分数25%,n(Ti)∶n(Bt)=1×10-5∶1,n(Al)∶n(Ti)=(200~300)∶1,温度30℃。与聚合瓶小试条件相比,由于有良好的搅拌增加了传热传质效果,因此可获得更高的聚合速率和产率,且所合成的PBt的Mw和不溶物含量均较相同聚合条件下聚合瓶中的有所降低;氢气可有效调节PBt相对分子质量。 相似文献
4.
负载钛-三异丁基铝体系催化苯乙烯聚合Ⅰ.聚合条件对苯乙烯聚合的影响 总被引:1,自引:1,他引:0
考察了负载钛(简称Ti)-三异丁基铝(简称Al)催化体系聚合条件对苯乙烯(St)聚合的影响.实验表明随着n(Al)/n(Ti)的增加,催化剂效率先升高后降低,最高为12 kg/(mol·h).随着聚合温度升高,催化剂效率逐渐升高,但增幅逐渐减缓.最佳聚合条件St初始浓度为5 mol/L,Ti浓度为1.3 mmol/L,n(Al)/n(Ti)为30,聚合温度为60℃;同时,聚合物的相对分子质量和全同立构含量均随n(Al)/n(Ti)和聚合温度升高而降低,全同立构含量可通过调节n(Al)/n(Ti),使之在40.4%~90.0%. 相似文献
5.
6.
7.
8.
9.
10.
负载钛体系催化合成聚1-丁烯的结构与性能 总被引:14,自引:4,他引:14
对负载钛体系催化合成的聚1-丁烯(PBt)进行了结构表征和性能的测试。DSC测试表明,PBt有两个熔融峰,分别为43.5℃和112.4℃,玻璃化温度为-23.4℃;热-机械分析表明PBt的软化点为80℃,粘流温度为165℃;脆性温度为-21℃;PBt的物理交联点间平均相对分子质量为2400;应力-应变曲线呈典型的弹性体特征;PBt具有优良的耐酸碱性、良好的绝缘性和介电性,其介电损耗正切值介于极性和非极性材料之间;永久形变在90%-150%之间 相似文献
11.
12.
采用自制的TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3负载钛催化体系合成了聚1-丁烯热塑性弹性体。在250~500mL聚合瓶中研究了陈化对1-丁烯聚合的影响规律,考察了催化剂摩尔比、陈化与否、陈化温度和陈化时间对单体转化率的影响。结果表明:当n(Al)/n(Ti)较低时陈化可显著提高1-丁烯转化率;当n(Al)/n(Ti)较高时对提高单体转化率效果不明显,与不陈化的情况无明显差别;相同n(Al)/n(Ti)、n(Ti)/n(1-丁烯),陈化时间均为10min时,陈化温度为30℃时单体转化率最高;2h以内陈化时间对单体转化率无明显影响,继续延长陈化时间则单体转化率下降较快。 相似文献
13.
以Al(i-Bu)3(简称Al)为助催化剂,采用含有内给电子体的负载钛催化剂(简称Ti)体系催化1-丁烯(Bt)本体聚合,合成了聚1-丁烯热塑性弹性体(PB-TPE),考察了Al/Ti(摩尔比)、聚合温度对转化率、产物全同结构含量和力学性能的影响,研究了产物的结晶行为和微观结构。结果表明,随着Al/Ti的增加,聚合产物的全同结构含量先升高后降低,当Ti/Bt(摩尔比)为3×10-5、Al/Ti为400时,全同结构质量分数可达到80%;随聚合温度的升高单体的转化率增大,在40℃时,转化率达86%,但全同结构含量明显降低。PB-TPE的玻璃化转变温度为-23.10℃,熔点为111.28℃,结晶度为29%。采用含内给电子体的Ti合成的PB-TPE的全同结构含量和结晶度较不含内给电子体的Ti合成的PB-TPE高,从而使其拉伸强度达14MPa。 相似文献
14.
陈化方式对负载钛催化合成聚1-丁烯的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
以TiCl4(简称Ti)/Al(i-Bu)3(简称A1)为催化剂,合成了聚1-丁烯热塑性弹性体,考察了催化剂的陈化温度、陈化时间以及陈化1-丁烯(Bt)用量对转化率、聚合物重均相对分子质量的影响。结果表明.采用0℃下Ti-Al-Bt三元陈化方式制备的催化剂可以有效地提高单体的转化率,降低Al的用量。最佳陈化条件为:Bt/Ti(摩尔比)60,Al/Ti(摩尔比)20,0℃,20min。0℃陈化时,试样的重均相对分子质量比室温陈化的高;三元陈化试样的重均相对分子质量比二元陈化的高。在室温和0℃陈化时.陈化时间较短,试样的重均相对分子质量变化不大;随陈化时间的延长,试样的重均相对分子质量下降。 相似文献
15.
以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛犤Cp*Ti(OBz)3犦和改性甲基铝氧烷(mMAO)为催化体系,合成了立体有规聚1-丁烯,研究了不同聚合反应温度、催化剂浓度、1-丁烯浓度下的聚合反应动力学。结果表明,在聚合反应初期,聚合速率与催化剂浓度和单体浓度的一次方成正比,求得30,40,50℃下的聚合速率常数分别为3.19×104,2.75×104,2.25×104,碰撞因子为9.31×106,表观活化能为14.3kJ/mol。 相似文献
16.
正辛醇改性负载钛催化体系催化异戊二烯聚合的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(TiCl4/MgCl2)催化异戊二烯配位聚合,考察了催化剂用量、Al剂用量及反应温度对聚合的影响,通过1H-NMR法表征了聚合产物的微观结构,通过DSC表征了聚合产物的熔点及结晶度。结果表明:改性负载钛催化体系的催化效率随正辛醇用量的增大而降低,当聚合条件为n(Al)/n(Ti)=50,n(Ti)/n(Ip)=5×10-4,聚合温度60℃时,催化效率最高。聚合产物的相对分子质量随正辛醇用量的提高而增大、随主催化剂用量的提高而降低,Al剂用量及反应条件对聚合物相对分子质量的影响同对催化活性的影响基本一致。所得聚异戊二烯的3,4-结构质量分数为8.2%,反-1,4-结构质量分数为91.8%;聚合产物的熔点及结晶度均低于TPI。 相似文献
18.
以负载钛体系(简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,通过1-丁烯(Bt)与1-己烯(He)共聚合成了新型无规热塑性弹性体。研究了单体摩尔比、Ti/(He Bt)(摩尔比)、Al/Ti(摩尔比)、反应温度、反应时间对转化率、催化剂效率(CE)、聚合物的特性黏数([η])及其在CH2Cl2中不溶物含量的影响,并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振对共聚物进行了表征。结果表明,Bt与He最佳共聚合条件为He/Bt0·25,Al/Ti400~500,Ti/(He Bt)3×10-5~4×10-5,反应温度40~50℃,反应时间4h。随着共聚单体中He初始含量、Ti/(He Bt)的增加,共聚物的[η]增大;随着Al/Ti的增加、反应温度的升高,共聚物的[η]减小;随着Al/Ti的增加及反应温度的升高,共聚物在CH2Cl2中的不溶物含量下降;随着Ti/(He Bt)的增加和反应时间的延长,共聚物在CH2Cl2中的不溶物含量增大;He的加入降低了聚1-丁烯(1-PBt)的立构规整性和1-PBt的结晶度。 相似文献
19.
正辛醇改性负载钛催化体系聚合丁二烯 总被引:1,自引:0,他引:1
以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(简称Ti系催化剂)催化丁二烯配位聚合,考察了催化剂用量、三异丁基铝(简称A l)用量及反应条件对聚合的影响,通过红外光谱、差示扫描量热法表征了聚合产物的结构及结晶状态。结果表明,当正辛醇/Ti(摩尔比)为1~4时,改性后催化剂最佳配比为Ti/Bd(摩尔比)5×10-4,A l/Ti(摩尔比)20,反应温度60℃时催化活性最高;所得聚丁二烯的1,2-结构摩尔分数为38.4%,已达到中乙烯基聚丁二烯的范畴;结晶含量(19%~34%)明显低于反式-1,4-聚丁二烯。 相似文献