1,1,1,3-四氟丙烯的合成研究进展

综述了1,1,1,3-四氟丙烯（HFO-1234ze）的合成研究进展,探讨了各工艺路线的优缺点,建议开发以1,1,1,3,3-五氯丙烷（简称HCC-240fa）为原料气相催化氟化合成HFO-1234ze的工艺路线。     

1，1，1，3-四氟丙烯合成方法研究进展

介绍了1,1,1,3-四氟丙烯的特性、用途,叙述了1-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化法、1,1,1,3,3-五氯丙烷气相催化氟化法、CX4与CH2=CX2加成法和以三氟丙烯为原料合成法合成1,1,1,3-四氟丙烯的方法,评叙了各种方法的优缺点。     

2,3,3,3-四氟丙烯的合成

以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷为原料,在叔丁醇钾/叔丁醇体系下经脱氯化氢反应液相合成2,3,3,3-四氟丙烯,所得目标产物经GC-MS定性、经GC定量。结果表明最佳反应条件为:在2.5mol/L叔丁醇钾/叔丁醇体系下,以n(2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷)∶n(叔丁醇钾)=1∶2物料配比,在50℃下,采取连续反应方式进行反应,其产率可达65.9%,选择性98.5%。该方法具有条件温和,操作简单,溶剂可回收重复利用,对环境友好等特点,适合工业化生产。     

2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯的热力学分析

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下估算了2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)气相脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应体系中部分物质的标准生成焓ΔfHmΘ、标准生成吉布斯自由能ΔfGmΘ和等压热容Cp,m,计算了不同温度下各独立反应的反应热ΔrHmΘ、吉布斯自由能变ΔrGm和平衡常数ln K,考察了温度、压力和原料摩尔比对反应化学平衡的影响。结果表明:HCFC-244bb脱HCl合成HFO-1234yf的反应为吸热反应,ΔrGmΘ随着温度的增加而减小;高温、低压、高原料摩尔比有利于HFO-1234yf的生成。     

低GWP值替代品1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法综述

综述了低GWP值替代品1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的制备方法,认为由氯乙烯和四氯化碳调聚成1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa),而后由HCC-240fa制备中间产物1-氯-1,3,3,3四氟丙烷(HCFC-244fa)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa),最后由中间产物制备HFO-1234ze是一条较合理的工艺路线。     

1,1,1,3-四氯丙烷合成研究进展

叙述了1,1,1,3-四氯丙烷的调聚合成方法学研究进展。介绍了近年来涉及合成1,1,1,3-四氯丙烷的方法。对过氧化物活化法、电磁波辐射法、金属和助催化剂催化法进行了概括总结。认为利用金属铁或者其化合物、有机磷化合物为催化剂的合成方法收率相对较高,工艺路线简单可行,具有一定的研究前景。     

四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展（续完）

叙述了四氟丙烯（HFO-1234）的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4L等Cl氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。     

四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展(待续)

叙述了四氟丙烯(HFO-1234)的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4等C1氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。     

2,3,3,3-四氟丙烯的概况及制备方法

比较了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的主要替代制冷剂HFC-152a、CO2、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的特性;简述了HFO-1234yf在汽车制冷及其他领域的应用,叙述了HFO-1234yf的合成研究路线,探讨了其制备工艺条件,总结了各种制备方法的优缺点。认为以通式为CX3CCl=CClX(X=F、Cl)、CCl2=CClCH2Cl、CX3CF2CH3和CF3CF2CH2Cl为原料制备HFO-1234yf的工艺较具商业研究价值。HFO-1234yf(ODP=0,GWP=4)以其优越的物性,将在替代HFC-134a制冷剂中脱颖而出。     

肉桂酸合成反应中间体1,3,3,3-四氯丙基苯的分析方法研究

建立了可测定苯乙烯-四氯化碳法合成肉桂酸中反应中间体1,3,3,3-四氯丙基苯的气相色谱分析方法,以对氯硝基苯为内标,排除了合成反应中大量杂质的干扰,加标回收样的回收率为99.8%,RSD为0.95%.     

1,3,3,3-四氟丙烯与异三十烷汽液相平衡实验测量

在原有等体积饱和法相平衡实验台的基础上,改进了可视窗口的平衡釜、调整了控温及搅拌系统。为了验证装置的可靠性,测量了温度为303.15 K时二氧化碳与季戊四醇四己酸酯的相平衡,测量结果与文献值的绝对平均偏差为0.95%,最大偏差为2.01%。在此基础上,采用改进的实验装置,测量了制冷剂1,3,3,3-四氟丙烯与异三十烷在温度为283.15~348.15 K范围内的汽液相平衡性质。利用PR状态方程及双参数的van der Waals混合规则对实验结果进行了关联,计算的平衡压力和实验压力的绝对平均偏差为0.88%,最大偏差为3.80%。此外,在温度范围为283.15~333.15 K内发现了1,3,3,3-四氟丙烯与异三十烷的不互溶现象。     

Surface roughness and foam morphology of cellulose acetate sheets foamed with 1,3,3,3‐tetrafluoropropene

Cellulose acetate (CA) is a bio‐based polymer suitable to replace foamed polystyrene (PS) in packaging applications. Foam trays can be produced by thermoforming of extruded sheets foamed with physical blowing agents. In this paper, the effects of various process settings and the calibration of the sheet on foam morphology and surface quality of extruded CA sheets are presented. Different contact cooling options were applied in order to investigate their influence on surface roughness, density, and morphology of the sheets. By adjusting cooling parameters, blowing agent formulation, and process settings, smooth foam sheets with a surface roughness below 10 µm and a density in the range of 150 kg m^?3 were produced. POLYM. ENG. SCI., 57:441–449, 2017. © 2016 Society of Plastics Engineers     

甲基庚烯酮的合成技术及应用进展

甲基庚烯酮是医药、香精和香料合成的重要中间体。本文回顾了甲基庚烯酮合成技术,并对各种合成技术特点进行评价。还介绍了甲基庚烯酮的应用前景。     

聚乙烯胺的合成与应用

聚乙烯胺是一种含氨基的高分子树脂材料,氨基的存在为功能性高分子材料的制备提供了条件.介绍了聚乙烯胺的3种合成方法,综述了近20年来聚乙烯胺在染料、化妆品、造纸、污水处理和现代分离技术等方面上的应用.     

藜芦醛的合成及应用

评述了藜芦醛的三种合成方法,介绍了其在医药合成中的应用。     

哌嗪的合成及用途

介绍了哌嗪的合成路线、用途及目前的市场状况。     

氟苯水杨酸的合成技术及应用

介绍了题示化合物在国内外的应用情况及发展前景。综述了几种题示化合物的合成路线,分析了各种路线的特点及其工业化前景。     

苹果酯的合成与应用研究

概述了苹果酯的理化性质和香气特征,用柠檬酸作为催化剂,由乙酰乙酸乙酯和乙二醇通过缩羰基化反应合成了苹果酯。并介绍了苹果酯在香精方面的应用。