高效液相色谱法检测不同品种柑橘类果皮多甲氧基黄酮

该文以不同品种柑橘果皮中多甲氧基黄酮(polymethoxy flavonoids,PMFs)的提取检测为目的,建立乙醇索氏提取结合高效液相色谱检测PMFs的方法。结果表明,6种PMFs在2.5μg/mL～500μg/mL范围内线性关系良好(R2≥0.999 5),日内、日间精密度均小于2.8%,方法回收率在97.6%～103.9%之间。采用乙醇索氏提取,提取物经该方法分离检测,对分离后9种不同品种柑橘果皮中PMFs含量进行检测,结果表明,不同品种柑橘果皮中的多甲氧基黄酮含量有明显差异。     

我国主要宽皮柑橘品种中类胡萝卜素物质的检测及差异性分析

优化了柑橘中类胡萝卜素的提取条件,结合超高效液相色谱法进行快速测定,并重点分析比较了不同品种的不同部位(果肉和果皮)中类胡萝卜素物质的种类和含量差异。结果表明:宽皮柑橘中类胡萝卜素含量丰富,类胡萝卜素以β-隐黄质为主,果肉中总平均含量为8. 44 mg/kg FW,果皮为23. 73 mg/kg FW;不同品种宽皮柑橘之间的含量差异显著,果肉中类胡萝卜素含量呈橘类(14. 73 mg/kg FW)>柑类(13. 51 mg/kg FW)>杂柑类(8. 11 mg/kg FW)的规律,而果皮中类胡萝卜素含量呈橘类(47. 94 mg/kg FW)>杂柑类(28. 71 mg/kg FW)>柑类(21. 80 mg/kg FW)的规律。该文对宽皮柑橘中功能成分开发利用具有重要意义。     

3种柑橘类水果果皮多糖组成及活性研究

为探明广西3种柑橘果皮中多糖的含量及抗氧化活性，通过沸水提取、超滤膜分离、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-Diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基清除能力测定等方式，进行了对比分析。结果表明，沃柑果皮的多糖含量最高(53.64%)，其次为砂糖橘果皮(51.75%)，第三为砂糖灯笼橘果皮(22.06%)；柑橘新品种——砂糖灯笼橘果皮中不同分子质量段多糖的抗氧化活性明显高于另外2种柑橘果皮多糖，其中分子质量在5～10 ku范围内的砂糖灯笼橘果皮多糖对DPPH自由基的清除能力最高，达90.22%。研究结果为广西柑橘加工副产物的综合开发利用提供了数据支撑。     

23个柑橘品种果实油胞层类黄酮组分鉴定与抗氧化活性研究

选取23个柑橘品种果实油胞层,采用高分辨质谱等技术鉴定其主要类黄酮组分,研究其抗氧化活性。结果表明:柑橘果实油胞层的总酚含量在4.38～21.10 mg GAE/g DW之间。柑橘果实油胞层综合抗氧化能力最强,最弱的品种分别为“本地早”“爱媛38”。从23种柑橘果实油胞层中共鉴定出53种类黄酮,包括5种黄酮-C-糖苷,4种黄酮-O-糖苷,12种黄烷酮-O-糖苷,32种多甲氧基黄酮(PMFs),有2种类黄酮为首次在柑橘中被鉴定出,分别是根皮素-3’,5’-二-C-葡萄糖苷和槲皮-3-O-鼠李糖基己糖苷。油胞层中的黄烷酮类化合物主要为圣草次苷、新圣草次苷、柚皮芸香苷、橙皮苷和香蜂草苷,PMFs主要为川陈皮素、橘皮素、5HPMF和甜橙黄酮。本文进一步挖掘并补充不同柑橘品种组分和抗氧化活性信息,为活性研究提供理论依据,也为消费提供科学指导。     

柑橘中多甲氧基黄酮生物活性及应用研究进展

芸香科柑橘属中的多甲氧基黄酮(PMFs),由于具有抗炎、抗氧化、抗诱变、抗癌等生物活性而备受青睐。而且PMFs的提取使得柑橘果汁加工中的果皮得到充分利用,对其深入研究具有重大的经济效益和社会效益。本文对PMFs的结构及其生物活性,在柑橘分类学研究、柑橘果汁掺假和保健食品中的应用进行了综述。     

不同品种柑橘皮中黄酮化合物含量及抗氧化性分析

比较了9个柑橘品种的柑橘皮总黄酮含量及黄酮成分,并对其清除DPPH自由基的能力和对铁离子的还原力进行了评价。结果表明:几乎所有品种间柑橘皮总黄酮含量及黄酮成分都存在显著差异(P<0.05);总黄酮含量最高和最低的品种分别为南丰橘和福建蜜柑,其总黄酮含量分别为9.68,5.28 mg/g;福建蜜柑中柚皮苷的含量较多,江西柳橙、江西脐橙、南方蜜橘和江西蜜柑中橙皮苷的含量较多。9个品种柑橘皮总黄酮含量与其还原力和清除DPPH自由基的能力之间线性无关,即总黄酮含量高的品种其抗氧化水平不一定高。     

不同晚熟柑橘中酚类物质的含量检测及分析

采用超高效液相色谱(ultra-performance liquid chromatography,UPLC)对9种晚熟柑橘(沃柑、春见、大雅柑、不知火、默科特、红肉脐橙、伦晚脐橙、红翠2号和塔罗科血橙)中的主要酚类物质(13种类黄酮和7种酚酸)进行测定,分析比较不同品种柑橘果皮、果肉和果汁(柑橘原汁)中酚类物质种类和含量的差异。结果表明:9个柑橘品种的果皮、果肉、果汁中,类黄酮均以橙皮苷为主,酚酸以阿魏酸为主,且果皮中多甲氧基黄酮含量丰富。在9个柑橘品种果汁中,春见的橙皮苷、咖啡酸含量最高。果肉中,沃柑中阿魏酸、咖啡酸、芥子酸含量最高,塔罗科血橙的橙皮苷、对香豆酸含量最高。果皮中,默科特的芸香柚皮苷、川皮苷、阿魏酸含量最高。杂柑果皮中咖啡酸、阿魏酸及川皮苷含量高于橙类。晚熟柑橘含有丰富的酚类物质,并呈现显著的多样性。     

HPLC法测定不同产地柑橘第一次生理落果中活性成分的含量

本研究采用高效液相色谱法（HPLC）测定我国柑橘主要产区如湖北宜昌、湖南怀化、广东潮州、广西南宁、福建漳州、浙江衢州等地的柑、橙、柚三种柑橘属植物第一次生理落果中川陈皮素、橘皮素、橙皮苷、柚皮苷、柠檬苦素以及辛弗林的含量,比较不同产地柑橘属植物落果中有效活性成分含量的规律特点,旨在选取营养价值高、活性成分含量丰富的柑橘落果品种,为将来从中进一步提取有效成分并将其应用到各方面奠定基础。结果表明浙江衢州的椪柑落果中川陈皮素及橘皮素含量最高,分别为359.63 μg/g和222.14 μg/g;湖北宜昌的蜜柚落果中柚皮苷含量最高,为20.97 mg/g;湖北宜昌的脐橙落果中橙皮苷含量最高,为1485.73 μg/g;福建漳州的琯溪蜜柚落果中柠檬苦素含量最高,为866.73 μg/g;广西南宁的沃柑落果中辛弗林含量最高,为1004.14 μg/g。     

不同产地和不同贮藏年限陈皮的化学成分研究进展

陈皮具有很高的药用价值,且越陈越有价值,在临床和日常食用中应用十分广泛。目前市场上除了药典规定的橘属植物及其栽培变种的果皮用作陈皮外,柑属和橙属植物的果皮也被制成陈皮,导致市场上陈皮的来源千差万别。由于不同产地品种和不同贮藏年限陈皮所含的化学成分种类和含量存在差异,其功效也存在差异,因此不同来源陈皮的化学成分和质量控制研究正受到越来越多的关注。本文主要综述了不同产地和不同贮藏年限陈皮中黄酮、挥发油、生物碱、多糖等化学成分的差异及所对应的陈皮功效的改变,为陈皮的质量控制和评价提供科学数据,为陈皮在临床及食品行业中的合理选择提供指导。     

柑橘果皮中类黄酮组成与抗氧化能力研究

采用高效液相色谱测定了15个柑橘品种果皮中的6种主要类黄酮的含量,并用4种抗氧化方法(DPPH法、FRAP法、金属螯合能力法、TBARS法)对其提取液的抗氧化能力进行分析。结果显示,椪柑果皮中多甲氧基黄酮含量最高(川陈皮素为9.01 mg/g DW,橘皮素为5.10 mg/g DW),普通温州蜜桔果皮具有最高含量的柚皮芸香柑(10.83 mg/g DW)、橙皮苷(56.74 mg/g DW)与总黄酮(六种类黄酮之和为68.26 mg/g DW)。大部分柑橘品种的果皮提取液有较强的抗氧化能力,FARP法与DPPH法的测定结果相关性显著(p0.05),而与金属螯合能力法、TBARS法测定结果相关性不显著(p0.05)。     

Important flavonoids and limonin in selected Thai citrus residues

The distributions of important flavonoids and limonin in selected Thai citrus residues were investigated in this study. The residues of interest were peels of pomelo (Citrus grandis (L.) Osbeck cv. Kao Yai and cv. Kao Nampheung), residues after juice extraction of tangerine (Citrus reticulata Blanco cv. Sainamphueng and cv. Bangmod) and peels and residues after juice extraction of kaffir lime (Citrus hystrix DC). Flavonoids were characterized and quantified in terms of flavanones, i.e., naringin and hesperidin, and polymethoxyflavones (PMFs), i.e., nobiletin, sinensetin and tangeretin. Naringin was a dominant flavanone in polmelo peels. Three PMFs were found in all samples with varying contents. Comparing the samples, residues from tangerine cv. Bangmod exhibited the highest value of each PMFs. Limonin was present in small amounts in pomelo peels and residues after juice extraction of tangerine and kaffir lime. All samples were good sources of dietary fibre, with a total dietary fibre content of more than 60 g/100 g on a dry weight basis with high proportion of soluble dietary fibre.     

贮藏温度对耐贮性不同的柑橘品种果皮蜡质含量及其化学组成的影响

为探究果皮蜡质与柑橘果实耐贮性的关系，以广东西江流域著名特产柑橘‘贡柑’（耐贮性较强）、‘砂糖橘’（耐贮性差）果实为试材，采收后装入塑料薄膜保鲜袋中分别在自然室温（（14.2±2.8）℃）和冷库温度（（6.5±0.5）℃）下贮藏90 d，定期检测果实质量损失率、腐烂率、果皮表面结构和蜡质含量及化学组成。结果表明，在不同温度下贮藏，两种柑橘质量损失率和腐烂率显著增加（P＜0.05），表面结构发生改变，果皮蜡质总含量及主要组分（长链脂肪醛、长链脂肪酸、长链脂肪烃、长链脂肪伯醇）含量均显著降低（P＜0.05），冷藏相对于室温贮藏会抑制这些变化，起到关键的保鲜作用。质量损失率、腐烂率均与果皮蜡质总含量及4 类主要组分含量均呈极显著负相关（P＜0.01）；贮藏过程中果皮蜡质不同组分含量的降低幅度存在差异，其中耐贮性较强的‘贡柑’长链脂肪酸含量降幅最大、长链脂肪伯醇含量降幅最小，耐贮性差的‘砂糖橘’长链脂肪伯醇含量降幅最大、长链脂肪酸含量降幅最小；小分子质量的支链烷烃、烯烃和烯醛对贮藏温度的响应更敏感。说明两种柑橘果实的耐贮性与果皮蜡质含量和组分有密切关系。     

Characterization of Polymethoxylated Flavonoids in the Peels of Chinese Wild Mandarin (<Emphasis Type="Italic">Citrus reticulata</Emphasis> Blanco) by UPLC-Q-TOF-MS/MS

China is the most important origin center of the genus Citrus L., especially the wild mandarin (Citrus reticulata Blanco). The aim of this work was to systematically qualitative and quantitative analysis of polymethoxylated flavonoids (PMFs) in seven Chinese wild mandarin citrus using ultra-performance liquid chromatography coupled with quadrupole time-of-flight mass spectrometry (UPLC-Q-TOF-MS/MS) and UPLC-photodiode array (UPLC-PDA) analyses. This method was validated including the linearity, limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), precision, repeatability, stability, and recovery. The results demonstrated that UPLC-Q-TOF-MS/MS was a powerful tool to analyze the PMFs in wild citrus peel, and this method was trustable, rapid and sample. Besides, ten PMFs were identified or tentatively characterized as 5,6,7,3′,4′-pentamethoxyflavanone (1), isosinensetin (2), sinensetin (3), 5,7,3′,4′-tetramethoxyflavone (4), 3,5,7,4′-tetramethoxyflavone (5), nobiletin (6), 3,5,6,7,8,3′,4′-heptamethoxyflavone (7), 5,7,4′-trimethoxyflavone (8), 5-Hydroxy-6,7,8,3′,4′-pentamethoxyflavone (9), and tangeretin (10). Among these compounds, 4 was the first time to be identified in citrus. Then the contents of eight PMFs (2, 3, 4, 6, 7, 8, 9, and 10) in these samples were quantified. Compounds 3, 6, and 10 were found to be the prominent PMFs. Cupigoushigan had the highest contents of 3 (2.617 mg/g DW) and 6 (11.111 mg/g DW), and Dakengyeju had the highest content of 10 (5.560 mg/g DW). Our results indicated that wild mandarins are potentially rich source of Citrus PMFs for foods or other utilization.     

温州蜜柑和冰糖橙果实表面角质层组分及微观结构差异分析

柑橘果皮表面覆盖着一层蜡质,具有多重重要的生理功能。以温州蜜柑（Citrus unshiu Marc.）和冰糖橙 （Citrus sinensis Osbeck ）果实为原料,采用气相色谱-质谱联用（gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS） 对2 种类型柑橘果皮角质层组分进行定性和定量分析,并采用扫描电子显微镜对其微观结构进行观察。GC-MS分析 表明,温州蜜柑和冰糖橙外蜡含量分别为3.7 μg/cm2和2.2 μg/cm2,内蜡含量分别为13.9 μg/cm2和18.4 μg/cm2。温州 蜜柑和冰糖橙的外、内蜡中脂肪族物质主要成分相同,分别为烷烃、脂肪酸、伯醇,但品种间各组分比例及碳原子 数分布存在差异。角鲨烯为冰糖橙果实外蜡结构特有组分。此外,三萜类物质仅在内蜡中检测出。温州蜜柑和冰糖 橙的角质膜层含量分别为44.00 μg/cm2和70.00 μg/cm2,二者含量差异显著（P＜0.05）。扫描电子显微镜结果显示 温州蜜柑的外蜡晶体呈不规则血小板状,冰糖橙的外蜡晶体呈倒伏的血小板状。除去外蜡导致温州蜜柑和冰糖橙的 水分损失速率显著增加（P＜0.05）。相对于脂肪酸,烷烃在保水方面具有更重要的作用。两种类型柑橘的角质层 组分及微观结构的差异可能促成了果实采后不同的贮藏特性,这为提高不同品种柑橘耐贮性提供了重要依据。     

Simultaneous determination of polymethoxyflavones in Citrus species,Kiyomi tangor and Satsuma mandarin,by high performance liquid chromatography

The content of polymethoxyflavones (PMFs) in Kiyomi tangor (Citrus unshiu Marcov. forma miyagawa-wase × C. sinensis) and Satsuma mandarin (C. unshiu Marcov. forma miyagawa-wase) was determined by HPLC/UV. The major PMFs of Kiyomi tangor were determined as 3,6,7,4′-tetramethoxyflavone in the peels (10.1 mg/g) and leaves (9.2 mg/g), and 3-hydroxy-5,6,7,4′-tetramethoxyflavone in the stems (1.5 mg/g). The major PMFs of Satsuma mandarin were determined as 5,6,7,8,4′-pentamethoxyflavone in the peels (2.2 mg/g) and leaves (1.6 mg/g), and 5,6,7,3′,4′-pentamethoxyflavone in the stems (1.4 mg/g). Large amounts of Citrus by-products can ultimately provide a cheap and convenient source of PMFs.     

壳聚糖-纳米纤维素复合涂膜对砂糖橘贮藏保鲜效果的影响

为探究纳米纤维素（nanocrystal cellulose,NCC）的添加对壳聚糖涂膜保鲜效果的影响,本研究采用纯壳聚糖（chitosan,CS）涂膜液以及NCC质量分数为2%和4%的CS-NCC复合涂膜液（CS-2% NCC和CS-4% NCC）分别对砂糖橘进行涂膜,并以咪酰胺（prochloraz,PCZ）处理组和未处理组（CK组）为对照,测定各组果实在贮藏期间的质量损失率、腐烂率、营养品质指标、果皮中丙二醛含量以及抗氧化酶活力,并进行果皮表面微观形态的观察。结果表明,复合涂膜不能降低果实的质量损失率,但其对腐烂的抑制效果总体好于CS组和PCZ组;在贮藏24 d时,与CK组相比,CS-4% NCC组的腐烂率降低了50%;同时,涂膜可有效保持可滴定酸、可溶性固形物、总酚和可溶性蛋白等营养物质的含量;CS-4% NCC组果皮中的丙二醛含量最低,且该组在贮藏期间可维持较高的过氧化物酶与过氧化氢酶活力,说明CS-4% NCC复合涂膜可明显延缓果实的膜脂过氧化,从而使果实保持较好的抗衰老能力;从涂膜的微观形态可看出,果皮表面的涂膜在贮藏第1天便出现微孔,添加4%的NCC有助于减少微孔的出现,增强涂膜的结构稳定性。综上,添加NCC可改善CS涂膜的结构和性能,显著增强其对果实的保鲜效果。添加4% NCC的复合涂膜在抑制果实腐烂和保持果实品质方面与PCZ处理的效果接近,因此该复合涂膜有望替代化学保鲜剂在砂糖橘等柑橘果实的保鲜中进行应用。     

Changes in the phenolic contents and antioxidant activities of citrus peels from different cultivars after in vitro digestion

The aim of this study was to investigate the effects of in vitro digestion on the phenolic contents and antioxidant activities of citrus peels. Three different varieties of citrus peels (mandarin, ponkan and red tangerine) were treated with simulated gastric fluid (SGF) and simulated intestinal fluid (SIF). The results showed that the SGF or SIF treatments of the citrus peels did not significantly increase the total phenolic content (TPC) or total flavonoid content (TFC), except for that of the TFC of ponkan peel treated with SGF. However, simulated in vitro digestion did improve the antioxidant activities measured with FRAP and ABTS methods. The effect of SGF was more positive than those of SIF for the FRAP assay, but the opposite was true for ABTS. Notably, both simulated digestion techniques decreased the DPPH free radical scavenging abilities. Simulated digestion in vitro changed the antioxidant activities of the citrus peels.     

Antioxidant capacity and mineral content of pulp and peel from commercial cultivars of citrus from Brazil

Four Citrus species (C. sinensis, cvs. Pera and Lima; C. latifolia Tanaka cv. Tahiti; C. limettioides Tanaka cv. Sweet lime and C. reticulate, cv. Ponkan) grown in Brazil were characterised in relation to contents of minerals, ascorbic acid, total polyphenols and antioxidant capacity of pulps and peels. In general, the peels demonstrated significantly higher contents of all compounds than the pulps (p < 0.05), with the exception of the Pera orange pulp that presented the highest acid ascorbic content (68 mg/100 ml), while the Tahiti lime peel presented the lowest (8 mg/100 g). Citrus showed high levels of potassium, calcium and magnesium, and the peels were considered sources of these minerals. The Ponkan mandarin peel presented the highest antioxidant capacity. The antioxidant capacity of citrus was correlated both to vitamin C and phenolics. Aside from citrus pulps, the peels are also good sources of bioactive compounds and minerals, and can be explored for their health promoting values in food products.     

基于气相离子迁移谱和顶空固相微萃取的新会柑普茶的风味分析

以不同成熟期新会茶枝柑的柑皮为原料制得的4种柑普茶和1种橘红普洱为研究对象,采用气相离子迁移谱(GC-IMS)和顶空固相微萃取-气质联用技术(HS-SPME-GCMS)对比分析不同种类样品的挥发性风味。结果表明,橘红普洱的风味化合物与新会柑普茶的截然不同,胎柑与其他三类柑普茶的特征指纹峰也有明显差异。随着新会柑果的不断成熟,所制得柑普茶的风味物质发生显著变化,有些物质含量减少,如戊醛(Pentanal)、己醛(Hexanal)、环己酮(Cyclohexanone)等,有些物质含量增多,如2-己烯-1-醇(2-Hexen-1-ol)、苯乙醛(Benzenacetaldehyde)等。芳樟醇、α-松油醇、香兰素、α-蒎烯等化合物是柑普茶区别于其他普洱茶的特征风味化合物。HS-GC-MS的分析结果与GC-IMS的分析结果相一致,可依据这类特征化合物的含量对新会柑普茶进行快速分类鉴别。     

不同成熟期蜜桔中酚酸的组成与分布

酚酸具有多种生理功能,在植物中广泛存在.柑橘可能是膳食酚酸的重要来源.采用HPLC-PDA测定了不同成熟期温州蜜桔中八种酚酸的含量,即绿原酸、咖啡酸、对香豆酸、阿魏酸、芥子酸、原儿茶酸、对羟基苯甲酸和香草酸.结果显示,果肉中酚酸含量随成熟度提高而减少,果皮酚酸含量在半成熟期最高;果皮中酚酸含量大大高于果肉;果皮果肉中都以肉桂酸型酚酸为主,苯甲酸型酚酸含量较少;蜜桔果实中绿原酸和阿魏酸是所测八种酚酸中含量最高的.对柑橘中酚酸组成与分布的研究可望应用于食品营养标识、柑橘品种的识别或加工果汗掺假的识别等.