磷酸锌钾催化Knoevenagel缩合反应

以磷酸锌钾为催化剂,催化苯甲醛与氰乙酸乙酯进行Knoevenagel缩合反应.用熔点测定仪、IR、GC-MS表征了缩合产物,结果表明缩合产物为α-氰基肉桂酸乙酯.产物的总产率为85.6%,其中反式产物与顺式产物的比例分别为98.2%和1.8%.实验结果表明,磷酸锌钾无须负载任何物质,其本身就是一种催化芳香醛和活泼亚甲基化合物发生Knoevenagel缩合反应的良好催化剂,该反应可在温和的条件下高效地进行,产品产率高,纯度好,操作和后处理简单方便.     

室温无溶剂条件下离子液体催化的Knoevenagel缩合反应

在室温无外加溶剂条件下,甲酸乙醇铵离子液体催化一系列芳醛和活泼亚甲基化合物进行Knoevenagel缩合反应,短时间内以高产率生产相应产物。实验表明甲酸乙醇铵可以有效地催化Knoevenagel缩合反应,并可以循环使用。     

氟化钾催化研磨法促进Knoevenagel缩合反应

以氟化钾作为催化剂,在室温无溶剂条件下研磨促进芳香醛与活泼亚甲基化合物发生Knoevenagel缩合反应,其反应时间短,条件温和,产率高,产品纯度好,操作和后处理简单。     

壳聚糖催化Knoevenagel反应

Knoevenagel缩合反应是由醛合成碳碳双键的重要方法,可以用铵盐、及其胺盐等进行催化,有文献报道哌啶或氨基固载于树脂或硅胶上也可催化此反应。壳聚糖是含氨基的天然高分子多糖,无毒无害,能抗菌且能被微生物降解,对环境友好,可用作食品和化妆品添加剂,但未见有用壳聚糖催化Knoevenagel缩合的报道,为此我们考察了壳聚糖对此反应的催化性能。     

功能性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

为了避免挥发性有机溶剂造成环境污染,研究了无溶剂条件下的Knoevenagel缩合反应。以功能性离子液体乳酸乙醇胺盐作催化剂,在无溶剂条件下实现了苯甲醛、甲基苯甲醛、甲氧基苯甲醛、氯代苯甲醛和呋喃醛等芳香醛与氰基乙酸乙酯或丙二腈的Knoevenagel缩合反应。反应在室温条件下,数分钟至1 h内完成,收率81%~98%。反应选择性好,只生成E-烯烃,产物分离过程简便,通过简单的乙醇水溶液洗涤和重结晶即可分离出产物。初步讨论了功能性离子液体乳酸乙醇胺盐催化的Knoevenagel缩合反应机理。     

无溶剂条件下DBU催化Knoevenagel缩合反应的研究

建立了一种以有机碱1,8-二氮杂二环（5.4.0）十一稀-7（DBU）为催化剂的无溶剂反应条件的高效、快速和简便的Knoevenagel缩合芳香醛与活泼亚甲基化合物的反应体系。此反应体系能够在室温条件下顺利进行,而且在较短的反应时间内完成反应并得到大于85%的产物收率,且后处理非常简单。最后,讨论了可能的反应机理。     

超声辅助水滑石/ZnCl_2高效催化Knoevenagel缩合反应

以芳香醛、丙二腈为原料,水滑石(LDH)/ZnCl_2为催化剂,室温下超声辅助Knoevenagel反应。筛选催化剂及催化剂用量、溶剂、反应时间、原料物质的量比对产率的影响,产物结构经¹H NMR、IR、MP确证。结果表明,水滑石/ZnCl_2可以在中性条件下高效催化Knoevenagel缩合反应。该方法操作简单、速度快,室温下超声5 min即可完成,合成3a～3i的化合物的产率为85.5%～99.3%。扩大苯甲醛和丙二腈的用量至克级,产率为94.1%,说明该催化剂对于该反应有较好的工业发展潜力。     

气相催化丙酸与甲醛缩合反应制甲基丙烯酸

采用等体积浸渍法制备一系列Cs负载催化剂,采用XRD、ICP和物理吸附等对催化剂进行表征。在固定床反应器中进行气相催化丙酸与甲醛羟醛缩合反应制备甲基丙烯酸,以多聚甲醛解聚液为甲醛源头,考察载体种类、Cs负载量、铯源、反应温度及载气流速等对催化剂催化性能的影响。结果表明,较优的工艺条件为:反应温度340℃,活性组分Cs负载质量分数10%,丙酸与甲醛物质的量比1∶2,载气N2流速60 mL·min^(-1),此条件下,催化剂具有较好的催化活性,甲基丙烯酸收率为26%,甲基丙烯酸选择性为90.4%。     

壳聚糖固载碱性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

通过壳聚糖与1-乙烯基-3-丁基氯化咪唑（[VBIm]Cl）的自由基加成反应以及随后与KOH溶液的阴离子交换反应,制备了壳聚糖固载碱性离子液体催化剂（CS-NH-[EBIm]OH）。考察了该催化剂在苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明：CS-NH-[EBIm]OH是催化Knoevenagel反应的高效多相催化剂,所得缩合产物（苯亚甲基丙二腈）的收率和选择性分别高达99.1%和100%。每次使用后的催化剂经简单处理后可以再循环使用4次而产物产率无明显下降。此外还发现CS-NH-[EBIm]OH对各种醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应表现出较高的催化活性。     

含氮杂原子B-Beta分子筛的制备及其对Knoevenagel缩合反应的催化性能

水热合成杂原子B-Beta分子筛,低温氮化二次处理制备N掺杂的新型碱催化剂,利用Knoevenagel缩合反应进行碱性催化性能评价,考察氮化温度、反应时间、不同氮化前驱体及催化剂稳定性对反应的影响.结果表明,采用低温500℃氮化处理的杂原子B-Beta分子筛催化剂具有优异的催化活性,苯甲醛转化率及产物选择性均接近100...     

氟化钾催化下的克脑文格尔反应

在氟化钾催化下，芳香醛与氰乙酸乙酯发生克脑文格尔缩合反应，得到高产率的缩合产物，且只得到Ｅ式异构体。     

单(2-羟乙基)铵甲酸盐离子液体用于乙醇水溶液萃取精馏的过程模拟

利用Aspen Plus模拟软件,模拟研究了由乙醇质量分数为95%的工业酒精通过常压萃取精馏制取无水乙醇的工艺过程,并对单(2-羟乙基)铵甲酸盐离子液体和乙二醇传统萃取剂的分离性能进行了比较分析。考察了原料和萃取剂的进料位置、萃取剂用量、回流比等参数对分离效果的影响,获得了优化的操作条件,即精馏塔塔板数28,原料进料板为第17块,萃取剂进料板为第2块,溶剂比为0.6,摩尔回流比为1.6。在优化操作条件下,塔顶产品中乙醇的质量分数可达99.98%,与乙二醇为萃取剂的传统萃取精馏过程相比,再沸器热负荷降低28%,具有明显的节能效果。     

超声辐射碳酸钾催化Knoevenagel反应及4H-色烯的合成

在超声辐射下,无溶剂K_2CO_3催化芳醛与氰基乙酸酯发生Knoevenagel反应合成4种2-氰基肉桂酸酯和6种4H-色烯衍生物。实验结果表明:当苯甲醛与氰基乙酸甲酯用量各为10 mmol,无水碳酸钾用量为1 mmol,超声功率为150 W,室温下反应30 min以94.6%高产率得到2-氰基肉桂酸甲酯;推电子基的4-取代苯甲醛与氰基乙酸酯的缩合产率明显下降。当水杨醛用量为10 mmol,氰基乙酸乙酯用量为22.5 mmol,无水碳酸钾用量为0.1 mmol,超声功率为250 W,30℃下反应20 min以91%产率得到4H-色烯衍生物;推电子基的5-取代水杨醛则不能反应。产物结构通过熔点测定、IR和1H NMR进行表征。     

2,2-二甲基-3-羟基丙醛的合成工艺研究

以异丁醛和甲醛为原料,三乙胺为催化剂,羟醛缩合法合成了2,2-二甲基-3-羟基丙醛。考察了物料比、加料方式、反应温度和反应时间对反应结果的影响,同时考察了产品的分离精制工艺。在物料比n(异丁醛)∶n(甲醛)∶n(三乙胺)为1∶1.1∶0.02、反应温度61～65℃的优化反应条件下,反应4～5h,所得产品经水洗、减压、蒸馏和结晶后,2,2-二甲基-3-羟基丙醛收率达到95%,纯度为99%以上。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丙酸异丁酯

采用强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成了丙酸异丁酯,考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间、催化剂重复使用性及带水剂等因素对收率的影响。确定最佳反应条件为:醇酸物质的量比1∶3,催化剂2.4 g,反应时间70 min,环已烷用量5 mL。结果表明,该催化剂具有催化活性高,易分离回收,重复使用性良好,废液排放量少等优势。最佳反应条件下收率87.6%。     

Mg-MOF-74在Knoevenagel缩合反应中的催化性能研究

在溶剂热条件下,使用四水合乙酸镁和2,5-二羟基对苯二甲酸合成Mg-MOF-74,通过元素分析、扫描电子显微镜（SEM）、X衍射衍射光谱（XRD）、红外光谱（FT-IR）和热重（TG）表征方法,分析和确定其结构和性质。碱土金属中心和酚酸氧配体的结合,极大地增强了金属有机骨架化合物（MOFs）材料的碱性。为了探索Mg-MOF-74的催化活性,将其用于催化苯甲醛与氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应,生成（E）-α-氰基肉桂酸乙酯。通过改变反应时间、溶剂类型、底物浓度、催化剂的量、搅拌速率和反应温度等条件来提高转化率。在较温和的条件下,反应的转化率达到94.5%,选择性大于99.5%。催化剂易于从溶液中分离出来,表现出良好非均相性。在5次循环实验之后,催化效果没有明显的降低。