阳极氧化 TiO2纳米管阵列的研究进展

以应用需求为导向,评述了近年来TiO2纳米管阵列体系的研究现状和发展趋势,主要包括TiO2纳米管阵列的阳极氧化法制备过程和发展趋势及其在光催化降解有机污染物、太阳能电池、氢气敏传感器以及光解水制氢等方面所取的进展.并展望了TiO2纳米管阵列的研究方向.     

TiO_2纳米管阵列的制备及其光电化学性质研究

以H3PO4/NH4F水溶液为电解液,在20V下阳极氧化钛片1h制得TiO2纳米管阵列,其管径约为100nm,管长约800nm。经不同温度煅烧后,利用FESEM、XRD和光电化学分析测试系统分别对纳米管阵列的形貌结构、晶相组成以及光电化学性质进行研究。光电化学特性研究结果表明600℃热处理后性能最佳。当前体系中所制备的薄膜结构上高度有序,光电化学性质优良,作为光电极材料在太阳能光电转换、光催化等领域具有广阔的应用前景。     

直流脉冲阳极氧化制备TiO2纳米管阵列及其特性研究

在乙二醇＋0．5％（质量分数）NH扩的电解质溶液中利用单向直流脉冲电源阳极氧化方法，在电压为40-60v之间制备了直径为90-142nm、管壁厚度为21．8-17nm的TiO2纳米管，SEM测试表明TiO2纳米管的形貌和生长速度密切依赖于氧化处理的电参数，同时通过XRD和Uv-Vis等检测手段对TiO2纳米管退火前后的特性进行了研究。     

TiO2纳米管阵列的制备及复阻抗分析

采用电化学阳极氧化法在HF酸水溶液中使纯钛表面生成结构致密有序的TiO2纳米管阵列薄膜,考察了阳极氧化电压和阳极氧化时间对TiO2纳米管阵列形貌的影响,讨论了TiO2纳米管的形成机理.采用复阻抗谱方法,测量了获得的TiO2纳米管阵列薄膜在不同湿度下的电阻-电抗曲线和相位角-频率曲线,由此分析得到,试样的等效电路由2个RC并联回路串联而成,并拟合出等效电路各元件的参数值,说明TiO2纳米管阵列薄膜表面对湿度变化有较好的响应.     

高度有序TiO2纳米管的制备

采用电化学阳极氧化法制备高度有序的TiO2纳米管.通过控制不同的阳极氧化电压及电解液,得到形貌不同的TiO2纳米管.最长的TiO2纳米管达60μm,长径比为600.采用SEM对样品进行了表征.     

Ti-6Al-4V合金表面TiO2纳米管阵列薄膜的制备与光电特性研究

采用阳极氧化法在Ti-6Al-4V合金表面制备了TiO2基纳米管阵列.所用电解液为0.3 mol/L.H3PO4与0.14 mol/L NH4F的混合溶液,使用电压10～50 V.用冷场发射扫描电子显微镜(FESEM)、能量色散X射线荧光光谱仪(EDX)和X射线衍射仪(XRD)表征了所制备薄膜的形貌、元素组成和晶型结构.用紫外-可见光分光光度计分析了薄膜的光吸收特性,用电化学工作站测试了其光电特性.结果表明,在20～40V电压下可以做出不同管径的纳米管,经600℃热处理的样品在可见光区有较好的吸收和光电特性.     

阳极氧化法制备TiO2纳米管阵列及其光电性能研究

采用阳极氧化法在钛片上制备了TiO2纳米管阵列光电极，利用扫描电子显微镜（SEM）和X射线衍射仪（xRD）对TiO2纳米管的形貌和结构进行了表征，详细考察了氧化工艺参数对纳米管阵列形貌的影响，并通过稳态光电响应技术对TiO2纳米管电极的光电化学性能进行了研究．结果表明，在1wt％HF电解液中，控制氧化电压为20V，反应30min后，在Ti表面获得了垂直导向的TiO2纳米管阵列，孔径约为90nm，管壁厚度约为10nm．经600℃退火处理后，TiO2纳米管阵列为锐钛矿型与金红石型的混晶结构，此时电极的光电性能最佳，与TiO2纳米多孔膜电极相比，光电性能大幅提高．     

TiO2纳米管的制备及光催化性能研究

以氟化铵水溶液为电解质,采用阳极氧化法,在钛片基体上制备出TiO2纳米管阵列.用FESEM、XRD等测试方法对样品进行表征,采用UV-1800型紫外-可见分光光度计检测TiO2纳米管对甲基橙的光催化性能.结果表明,氧化电压为50V,氧化时间为10h,煅烧温度为500℃时得到的TiO2纳米管对甲基橙的降解效果最好.     

阳极氧化TiO_2纳米管阵列的制备及其光电化学特性研究

采用简单的电化学阳极氧化法在金属Ti表面制备了TiO2纳米管阵列薄膜,研究薄膜的表面形貌、晶相结构以及光吸收性质,考察其光电极的光电化学特性,结果表明,所制备的纳米管阵列膜结构高度有序,平均管径约90nm,管长约700nm。经过不同温度热处理后,薄膜结晶性质的重要性得到证实,600℃处理的光电极具有最优的光吸收和光电化学性质,最高光转化效率约1.07%。     

MoS2修饰TiO2纳米管阵列光电化学性能研究

通过阳极氧化法在乙二醇电解液中制备TiO₂纳米管阵列, 以钼酸钠和硫脲作为钼源和硫源, 并添加半胱氨酸为辅助剂, 水热法制备纳米花状二硫化钼修饰的TiO₂纳米管阵列。用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、能谱仪和拉曼光谱对复合材料的晶型、形貌、物相等进行分析, 通过电化学工作站测试复合材料的线性扫描伏安曲线、电化学阻抗谱和莫特-肖特基曲线。结果表明: MoS₂/TiO₂复合材料形貌比较规整均匀, MoS₂纳米花尺寸约为200 nm; MoS₂与TiO₂复合有利于形成异质结, 促进光生电子和空穴的分离; 当钼酸钠浓度为0.8 mmol/L时制备的复合材料光化学能转化率为纯氧化钛的2.89倍, 达到了1.65%, 而且复合材料的电荷转移电阻降低了约50%, 光生载流子浓度提高了24倍, 达到了3.38×10²³ cm^-3, 具有非常优异的光电化学性能。     

电解液组分对阳极氧化法制备TiO_2纳米管的影响

在不同电解液组分中采用阳极氧化法制备了不同结构参数的TiO2纳米管,考察了不同电解液组分对TiO2纳米管形貌和尺寸参数的影响.采用场发射扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)对纳米管的形貌和结构进行了表征,并分析了电解液组分对纳米管生长的影响机制.结果表明,降低电解液中H+浓度以及减少电解液中H2O的含量可有效提高纳米管的长度.     

TiO2纳米管的“兼并”现象及机理分析

采用电化学阳极氧化法制备了高度有序Ti02纳米管阵列,并提出纳米管“兼并”的概念.结合FE-SEM分析并验证了Macak等人提出的pH值梯度理论,并在此基础上用双电层理论解释了“兼并”的形成机理,同时解释了初期纳米管管径进一步增大的原因.     

阳极氧化法制备二氧化钛纳米管阵列的形貌

采用阳极氧化法,以NH4F-乙二醇-水溶液为电解质,在钛片上制备了TiO2纳米管阵列,并研究了电解电压和电极距离对TiO2多孔薄膜形貌的影响。结果表明,通过优化电解电压,可以调控二氧化钛纳米管阵列的内径在20～145nm之间;通过调节两电极间的间距,在金属钛片上制备了完整的二氧化钛纳米孔阵列。并采用有限元模拟二氧化钛层中的电流密度分布,探讨了二氧化钛纳米管阵列和纳米孔阵列的形成。     

Fabrication of TiO2 Nanotube Arrays by Rectified Alternating Current Anodization

Anodization is a popular method of preparing TiO₂ nanotube array films（TiNTs） by using direct current（DC）power as the driving voltage.In this study,three driving voltage modes,namely,the sine alternating current（sine） mode,the full-wave rectification of sine waves via four diodes（sine-4D,where D means diode） mode,and the DC mode,were used to prepare TiNTs by anodization.At 20 V,TiNTs were formed under sine-4D mode but only irregular porous TiO₂ films were formed under DC mode.At 50 V,TiNTs formed under both the sine-4D and DC modes.No TiNTs formed in the sine mode anodization at either 20 or 50 V.Compared with the DC mode,the sine-4D mode required a lower oxidation voltage for TiNT formation,which suggests that sine-4D is an economical,convenient,and efficient driving voltage for TiNT preparation by anodization.The morphologies and structures of TiNT samples anodized at 50 V in the sine-4D and DC modes at different oxidation time（1,5,10,30,60,and 120 min） were analyzed.TiNT growth processes were similar between the studied modes.However,the growth rate of the films was faster under the sine-4D mode than the DC mode during the first 30 min of anodization.     

阳极氧化时间对二氧化钛纳米管阵列形貌的影响

采用电化学阳极氧化法,以乙二醇体系作为电解液,在60V的直流电压下,在纯钛基底表面制备高度有序的TiO2纳米管阵列,通过改变氧化时间来探究其对TiO2纳米管阵列形貌的影响。运用XRD、SEM分别对TiO2纳米管阵列的结构、形貌特征进行表征。结果表明,氧化时间对TiO2纳米管的管壁厚度、管径以及管长均有影响;氧化时间为2～2.5h时,所得到的二氧化钛纳米管管壁约为10nm、管径约为200nm、管长为2～3μm。     

具有光透性的超长TiO_2纳米管阵列/FTO的制备及表征

采用电子束蒸发方法在透明导电玻璃FTO上沉积Ti金属薄膜,室温条件下在C2H6O2+NH4F中通过恒压阳极氧化法制备出超长TiO2纳米管阵列/FTO电极,并通过场发射扫描电子显微镜(FESEM),透射电子显微镜(TEM),X光电子能谱(XPS),X射线衍射(XRD)及光谱分析等方法对纳米管阵列/FTO电极进行了表征.研究表明,制备出的TiO2纳米管阵列内径43nm,管长5.4μm,经退火处理后得到长度为5μm锐钛矿相TiO2纳米管阵列/FTO透明电极,在可见光波长段的透射率为45%,在400nm波长处有一明显吸收峰.     

Effect of Anodization Parameters on Morphology and Photocatalysis Properties of TiO_2 Nanotube Arrays

Highly ordered TiO2 nanotube arrays were fabricated via electrochemical anodization of high purity Ti foil in fluoride-containing electrolyte. The effects of applied anodization potential, anodization time on the formation of TiO2 nanotube arrays and the photocatalytic degradation of methylene blue(MB) were discussed. The TiO2 nanotube arrays calcined at 500 °C for 2 h show pure anatase phase. The pore diameters of TiO 2 nanotube arrays can be adjusted from 30 to 90 nm using a different anodization voltage.Anodization time mainly influenced TiO 2 tube length, and by increasing the anodization time, the nanotube length became longer gradually. When the anodization potential was 40 V, the average growth rate of TiO 2 nanotube was about 4.17 μm/h. Both anodization potential and time had important effects on the photocatalytic efficiency. The TiO 2 nanotube arrays obtained at anodization potential of 40 V for 1 h showed the best photocatalytic degradation ratio of MB.