异丁烷与丁烯烷基化反应的热力学计算与分析

对异丁烷与1-丁烯烷基化反应体系进行了热力学计算,获得了不同反应温度下各烷基化反应的焓值、吉布斯自由能、平衡常数,分析了反应温度对烷基化反应平衡组成的影响。结果表明:在0~100℃的温度范围内,异丁烷与1-丁烯烷基化反应属于放热反应,且烷基化反应可以自发进行。随反应温度的升高,烷基化反应的平衡常数逐渐减小,高辛烷值TMP组分的总含量呈下降趋势。     

苯与甲醇烷基化反应动力学

为实现苯与甲醇烷基化的工业化,对苯与甲醇烷基化反应动力学进行了研究。在固定床连续反应器中考察了反应温度、空速、原料配比对苯与甲醇烷基化反应性能的影响。实验结果表明,苯与甲醇烷基化反应是快速反应,在反应温度460℃,反应空速3~8 h-1,原料等物质的量比进料时,苯的单程转化率达到46.72%,甲苯、二甲苯的选择性达到了90.79%。动力学研究表明,甲醇烷基化反应的反应级数对苯是一级,对甲醇接近零级,反应的活化能为163.88 kJ/mol。     

Hβ沸石催化2-甲基萘甲醇烷基化的研究

介绍了以Hβ沸石分子筛为催化剂，2—甲基萘为原料，进行甲醇烷基化反应合成2，6—二甲基萘。主要考察了反应温度、原料配比、空速和载气量等条件对烷基化反应转化率和2，6—二甲基萘选择性的影响。     

3,6-二氯水杨酸O-烷基化工艺的研究

通过正交实验探讨了以3，6－二氯水杨酸为原料，经O－烷在化反应合成3，6－二氯－2－甲氧基苯甲酸的工艺。各因素对O－烷基化反应收率的影响顺序为：反应温度＞反应压力＞NaOH配比＞保温保压时间。O－烷基化反应的最佳工艺条件为3，6－二氯水杨酸：氢氧化钠（物质的量比＝1：4．5，反应温度100℃，反应压力0.6MPa，保温时间6h。在此条件下，O－烷基化收率为92．6％。     

C4烯烃组成变化对烷基化反应热力学行为的影响

针对丁烯资源中异丁烯体积分数增加、烷基化C₄原料组成变化引起生产波动的现状,借助热力学方法对1-丁烯、2-丁烯、异丁烯与异丁烷在-10～50℃内液相烷基化反应特征进行分析。结果表明,烷基化反应为不可逆放热反应,放热量随温度升高略增大,生成目的产物放热量略大于生成副产物放热量,异丁烯烷基化反应放热量最小;不同丁烯烷基化反应平衡转化率均在99.9%以上,异丁烯烷基化平衡转化率略低于其他2种烯烃,主、副反应平衡转化率均随温度升高略降低;辛烷值较高的TMP的选择性随温度升高而降低,而副产物DMH、MH选择性增加。随着C₄原料中异丁烯体积分数的增加,烷基化目的产物的选择性略降,且随着温度的升高降低趋势增强,温度对烷基化产物辛烷值影响敏感,有效控制并稳定反应温度可弥补烷基化产品质量的损失。     

Mg2+改性β沸石催化甲基萘烷基化反应

在Mg^2 改性Hβ分子筛催化剂上进行了甲基萘与甲醇的烷基化反应。考察了Mg^2 交换量对Hβ分子筛催化剂的比表面程、表面酸中心强度和催化甲基萘与甲醇烷基化效果的影响。通过正交试验，优化了影响Mg^2 改性Hβ催化剂催化效果的原料配比、反应温度及质量空速（WHSV）等反应条件。实验结果表明：随Mg^2 交换量增加，催化剂的比表面积下降，催化剂表面的弱酸中心数增加，烷基化催化效果改善；甲基萘与甲醇烷基化反应的最佳条件为空速0.4-0.6h^-1、反应温度460℃、原料配比MN：ME：TMB为1：0.6：3-1：0.8：3。     

HY分子筛催化异丁烷与丁烯烷基化反应研究

本文对Y型分子筛进行了合成并将其应用于异丁烷与丁烯烷基化反应,考察了工艺条件对催化剂上烷基化反应性能的影响。实验结果表明,空速提高后催化剂上丁烯转化率下降,适当提高温度有利于提高HY催化剂上烷基化活性,烷烯比的提高可以有效的抑制烯烃的聚合等副反应从而有利于烷基化反应平稳进行。最后得出HY型分子筛催化剂在压力2.0MPa下,烷烯比120、低空速0.037h~(-1)、温度80℃最有利于烷基化反应的进行。     

龙脑檀香新产品合成工艺研究

本文用异龙脑与苯酚在酸性催化剂作用下进行选择性烷基化反应,再经催化氢化还原得到龙脑檀香产品.本文还研究了催化剂用量、反应时间、反应温度及物料配比对烷基化反应的影响,也考察了反应时间及温度等因素对氢化反应结果的影响,优化了产品的合成工艺.     

FCC汽油中的噻吩类硫化物烷基化硫转移反应脱硫

以模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应为探针，研究了反应温度、反应压力以及原料中二烯烃杂质对三氯化铝固载改性的磺酸树脂催化剂AlCl3 CT175烷基化性能的影响. 结果表明，在反应温度为100~110℃、反应压力低于3.0 MPa条件下，原料中的二烯烃明显影响催化剂的活性稳定性，这与二烯烃在催化剂表面发生聚合反应结焦有关. 当反应压力高于3.0 MPa时，AlCl3 CT175催化剂催化模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应不仅具有很高的活性，噻吩硫化物均接近于完全转化，而且具有较理想的活性稳定性. 以噻吩的甲基取代衍生物相对集中的FCC汽油60~150℃馏分段为原料，在110℃, 3.0 MPa，质量空速2.33 h 1的反应条件下，考察了该馏分段中的噻吩类硫化物与烯烃在AlCl3 CT175催化剂上烷基化反应硫转移脱硫效果，结果表明占总硫98.27%的硫化物参与了烷基化硫转移反应，且该馏分段中的二烯烃含量也得到有效的降低.     

苯酚与叔丁醇烷基化反应的热力学研究

采用热力学计算方法研究了苯酚与叔丁醇烷基化反应热力学,研究结果表明,苯酚与叔丁醇烷基化反应是自发进行的放热反应,反应热效应和反应平衡常数均随着温度升高而减小。在相同的温度下,与苯酚羟基上成醚反应相比,苯酚C上烷基化反应的自发进行趋势和反应平衡常数均较大。苯酚C上烷基化反应中,三取代反应的自发进行趋势和反应平衡常数均最大,二取代反应居中,一取代反应最小。与气相反应相比,液相烷基化反应放热量较大,其自发进行趋势和反应平衡常数均较大,反应以液相进行更有利。