丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂预聚合的研究进展北大核心

综述了丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂预聚合的研究进展,包括预聚合对催化剂的影响、预聚合方法及其应用。预聚合可以提高催化剂活性、改善聚合物的颗粒形态、影响聚合动力学行为。现有研究已经开发了不同的预聚合方法,进一步改善了催化剂和聚合物的颗粒形态,提高了聚合物的性能。经过预聚合制备的预聚合催化剂,适用于无预聚合操作单元的气相丙烯聚合工艺,不仅能有效解决聚合物中细粉含量高、聚合物结块等问题,还能获得具有高性能、高附加值的聚丙烯产品。     

扬子公司聚丙烯中试装置预聚合试验取得成功

扬子石化公司研究院120t／a聚丙烯中试装置的催化剂预聚合采用连续预聚合系统，由于条件苛刻，操作范围有限，一直不能长周期稳定运行，在随后的中试试验中，催化剂未经预聚直接进入聚合釜，从而影响了催化剂的活性和产品性能，不能适应工业化生产的需要。     

丙烯淤浆预聚合对聚丙烯产品性能的影响

研究了丙烯淤浆预聚合对聚丙烯（PP）性能的影响，试验过程中采用Ziegler-Natta催化剂，并使用三乙基铝作为助催化剂。结果表明，与不预聚相比，经过预聚PP的等规度、结晶度、熔点、结晶温度都有所提高，但熔体流动速率下降。预聚时加入外给电子体。可以提高PP的熔点和结晶度。在铝钛物质的量比为3／1～10／1范围内增加预聚合过程中的烷基铝用量。也可以提高PP的熔点和结晶度。提高预聚合温度。PP的结晶温度不下降。     

丙烯预聚合用催化剂的研究进展

综述了丙烯预聚合用催化剂的制备方法、提高活性的机理以及预聚合催化剂的应用。在不同条件下制备的预聚合催化剂对聚合活性、聚合动力学、聚合物性能都会产生影响。预聚合催化剂中关于预聚合倍数的控制尤为重要,研究预聚合催化剂不仅能了解催化剂的特性、开发出更优的聚合工艺,而且还能利用预聚合催化剂制备出更好地适应工业生产的高性能催化剂。随着催化剂活性越来越高,预聚合催化剂具有十分广阔的研究价值。     

超活性Z-N催化剂催化丙烯聚合的粒子形态研究

研究了高效负载型齐格勒—纳塔催化剂在不同条件下进行丙烯本体聚合时的复形情况。研究发现催化剂在淤浆预聚后再进行丙烯本体聚合所得到的聚合物粒子有较好的形态和分布,同时也发现预聚时引入长链 α烯烃单体可有效地降低聚合物的表观密度,这对于共聚时生成聚合物合金十分有利。     

预接触温度对聚丙烯DQC球形催化剂聚合性能的影响

使用甲基环己基二甲氧基硅烷（C-donor）作为外给电子体，对聚丙烯DQC球形催化剂进行了预接触温度液相本体聚合研究。实验结果表明，预接触温度升高，DQC球形催化剂的聚合活性降低，得到聚合物的等规指数升高，熔融指数下降，得到的聚合物细粉含量增加。GPC测试结果表明，预接触温度升高，聚合物的分子量分布变宽，数均分子量和重均分子量降低。DSC测试结果表明，聚合物的熔融温度、熔融焓和结晶焓数值均有不同程度的提高，聚合物的结晶度提高。¹³C NMR测试结果表明，预接触温度升高，得到的聚合物全同立构三单元组mm序列结构和五单元组mmmm序列结构含量均增加。     

加氢催化剂预硫化技术探讨

1前言加氢催化剂大多采用Mo、Co、Ni、W等金属元素作组分，并以氧化态分散在多孔的载体上。大量的研究试验结果表明，这种形态的催化剂加氢活性低，活性稳定性差。若将催化剂经过预硫化处理，即在硫化剂和氢气存在下使氧化态金属转化为硫化态金属，则硫化态催化剂的活性和稳定性均高于氧化态催化剂。催化剂预硫化技术是加氢催化剂开发应用的关键步骤之一。当今，随着催化剂制备技术的发展，促进了国内外对加氢催化剂预硫化技术的基础研究和应用研究。最佳的预硫化技术能够使加氢催化剂保持最佳的加氢活性和活性稳定性，提高催化剂的选择性…     

预处理对催化剂性能的影响

优化催化剂的使用方法，能在一定程度上改善齐格勒－纳塔催化剂的活性和使用性能。不同的生产工艺结合其特点，采用不同的预处理方法，可以提高催化剂活性、改善产品的粒径分布。在工业生产中被普遍采用的方法是催化剂预络合、预聚以及单体预接触。介绍3种适合不同工艺的催化剂预处理方法，分析预处理对催化剂性能的影响及原因。     

苯加氢催化剂预硫化技术探讨

催化剂预硫化可以提高催化剂活性和稳定性,延长催化剂使用寿命。介绍了苯加氢催化剂预硫化的反应原理、目前工业应用的硫化技术及影响硫化的因素。对不同的催化剂硫化方法进行了比较,针对影响硫化的因素,提出了操作时的注意事项。     

CS－1型催化剂在聚丙烯树脂生产中的应用

中科院化学所研制成功ＣＳ－１型高效催化剂，通过营口市向阳化工厂转化为生产力，产品达到了国际第三代高效催化剂水平。在小本体聚丙烯树脂生产装置上应用获得成功；应用于大型连续性装置试生产ＰＰＨ－Ｔ－０２２牌号聚丙烯，预聚合后钛活性略高于ＴＫ催化剂，平均７９万ｇｐｐ／ｇＴｉ，单耗略低于ＴＫ催化剂，产品聚丙烯等规度在９７％以上，物理机械性能达到国家标准，是络合Ⅱ型催化剂理想的更新换代产品。     

CS—1型催化剂在聚丙烯树脂生产中的应用

中科院化学所研制成功ＣＳ－１型高效催化剂，通过营口市向阳化工厂转化为生产力，产品达到了国际第三代高效催化剂水平。在小本体聚丙烯树脂生产装置上应用获得成功；应用于大型连续性装置试生产ＰＰＨ－Ｔ－０２２牌号聚丙烯，预聚合后钛活性略高于ＴＫ催化剂，平均７９万ｇｐｐ／ｇＴｉ，单耗略低于ＴＫ催化剂，产品聚丙烯等规度在９７％以上，物理机械性能达到国家标准，是络合Ⅱ型催化剂理想的更新换代产品。     

聚丙烯催化剂三剂预接触罐D201运行分析

聚丙烯催化剂预接触罐D201系统生产中常出现溢流线堵塞、在线混合器堵塞、混合器至预聚合反应器R200的进料管线聚堵、D201罐体聚堵及切换失误、拆清时着火伤人等问题和事故。就D201系统常出现的问题进行了原因分析和归纳总结,并就溢流线堵塞提出了主动充压法、被动充压法、反顶差压法3种处理方法,实际运行效果良好。     

聚丙烯CS-1型高效催化剂的工业应用

CS-1型高效催化剂在间歇液相本体聚丙烯装置上进行了长周期工业应用．与络合Ⅱ型催化剂相比．CS—1型催化剂活性高．聚合产物性能明显改善，提高了装置生产能力，经济效益显著。     

Ti-Mg催化剂的预聚合及其对乙烯气相聚合的影响

研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经预聚合催化剂气相聚合与淤浆聚合动力学行为及聚合反应结果。用扫描电镜(SEM)观察了催化剂、预聚物、聚合产物的颗粒形态,研究了催化剂粒子生成预聚物粒子再聚合成为产物粒子的聚合过程。     

HDC高效球形催化剂用于丙烯聚合

对聚丙烯高效球形催化剂HDC进行了性能评价,并探讨了预聚合、聚合温度、时间、氢气浓度等因素对HDC聚合行为的影响。结果表明,HDC催化剂是一种球形、规整可调、活性高、定向能力强、具有良好氢调敏感性的丙烯聚合催化剂。在环管聚丙烯工艺装置上的聚合试验表明,HDC催化剂具有良好的共聚合性能,所生产的共聚聚丙烯树脂的性能达到优级品标准。     

加氢催化剂预硫化的影响因素

加氢催化剂的预硫化是提高催化剂活性，优化加氢催化操作，获得理想经济效益的关键技术之一。为获得理想的预硫化效果，必须严格控制各阶段的反应条件。文章介绍了加氢催化剂预硫化的反应原理，探讨了在预硫化过程中影响催化剂预硫化效果的因素。预硫化操作中，温度是最敏感的因素之一。     

烷基铝预还原铬钒双中心催化剂的制备及其催化乙烯聚合北大核心

在Phillips无机铬系催化剂基础上开发了新型铬钒双中心聚乙烯催化剂,分别选用三乙基铝(TEAL)和三异丁基铝(i-Bu_3Al)作为助催化剂以及预还原剂对该双中心催化剂的乙烯聚合活性及产品结构性能进行了研究。结果表明:以TEAL与i-Bu_3Al分别作为预还原剂得到的两种催化剂在聚合过程中助催化剂的用量极大降低;使用相同助催化剂时,上述两种催化剂聚合活性的高低和变化趋势基本一致,得到的产品相对分子质量及其分布基本相同,说明TEAL和i-Bu_3Al的预还原效果相近;采用预还原催化剂制备的共聚产物的1-己烯插入率显著提高,降低了1-己烯的用量。     

75kg·h-1聚丙烯中试装置预络合工艺管路的优化设计计算

催化剂的预络合对聚丙烯产品的颗粒形态影响很大,对工艺操作也有一定的影响,由于在中试装置上采用的预络合单元目前没有成熟的模式可参考,且实际操作难度较大,运行稳定时间仅有1～2h后就会发生堵塞,我们通过对管路连接方式、管件对阻力损失影响的计算分析及插入管线长度对装置影响的实验,对预络合工艺管路进行了重新设计,减少了工艺管路...     

丙烯淤浆预聚对聚合物粒子形态的影响

用淤浆聚合法研究了高效负载型Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ催化剂进行丙烯预聚条件对催化剂／聚合物粒子形态的影响,发现温度、压力对粒子形态影响较大,而与长链α－烯烃共聚能显著降低粒子的表面密度。较合适的预聚条件是：温度５０℃左右,压力为常压,共聚单体浓度约０．０５ｍｏｌ／Ｌ,时间为３０ｍｉｎ。     

Prec催化剂在工业本体装置上的应用

文章研究无须预聚直接聚合生产而不发生破碎的球形催化剂,使用该催化剂在工业本体上进行了丙烯聚合研究,研究了丙烯聚合过程中催化剂催化聚合产生热量和压力变化情况。结果表明：催化剂的初始聚合活性释放比较平稳。通过电子显微镜观测和粒度分析,表明催化剂具有良好的球形形貌,破碎少,粒径分布窄。DSC分析表明,催化剂具有较低熔点和较高熔融焓的特性。该催化剂不经过预聚依然能够在聚合过程中保持颗粒的完整性,得到形貌良好的聚丙烯颗粒,性能达到应用要求,可以进行大规模催化剂生产应用。