阻滞阴离子聚合应用 Ⅱ.含星形S/I/B三元共聚物的S-HIPS的制备及其抗冲击性能研究

采用阻滞阴离子聚合方法,以自制多锂为引发剂,三异丁基铝为阻滞剂,成功制备了一系列含星形S/I/B三元共聚物的星形高抗冲聚苯乙烯(S-HIPS)。研究了四氢呋喃(THF)对含星形S/I/B三元共聚物的S-HIPS微观结构的影响,并考察了其抗冲击性能。结果表明:随THF加入量的增大,橡胶相的玻璃化转变温度显著升高;树脂相对分子质量和橡胶相中聚苯乙烯嵌段含量对含星形S/I/B三元共聚物的S-HIPS的冲击强度有较大贡献;当其他条件相似时,含星形S/I/B三元共聚物的S-HIPS的冲击强度是线形结构HIPS的近2倍;与含星形S/B二元共聚物的S-HIPS相比,含星形S/I/B三元共聚物的S-HIPS中异戊二烯的加入使其冲击强度提高了近1倍。     

透明高抗冲聚苯乙烯树脂的工业化试验

在5kt／a高抗冲聚苯乙烯树脂装置上,以1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷为引发剂、苯乙烯为单体、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(简称K树脂)为增韧剂,采用自由基聚合工艺生产了透明高抗冲聚苯乙烯(HT-IPS)树脂,考察了HT-IPS树脂的微观结构、相对分子质量及其分布、流变性能、接枝反应程度、物理机械性能和光学性能,讨论了影响HT-IPS树脂结构及性能的因素。结果表明,HT-IPS树脂具有微观相分离结构,聚丁二烯链段为分散相、聚苯乙烯链段为连续相;HT-IPS树脂的流动性能略差于高抗冲聚苯乙烯树脂,且随着K树脂用量的增加,其流动性能变差,K树脂用量应控制在15份以下;在聚丁二烯链段的主链和侧链均发生了接枝反应,HT-IPS树脂具有较高的弯曲强度、弹性模量和拉伸强度,其光学性能、流变性能良好,但冲击强度较低,扯断伸长率较小。     

国内外苯乙烯的供需现状及发展前景分析

<正>苯乙烯(SM)是一种重要的基本有机化工原料,主要用于生产通用/高抗冲聚苯乙烯(GPPS/HIPS)、发泡聚苯乙烯(EPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂、丁二烯-苯乙烯橡胶和丁二烯-苯乙烯胶乳(SB橡胶/SBR胶乳)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、离子交换树脂、不饱和聚酯树脂     

Fina技术公司开发出具有高光泽和高抗冲强度聚苯乙烯

Fina技术公司开发出一种制备具有高光泽和高抗冲强度聚苯乙烯(HIPS)的方法。该HIPS由苯乙烯单体和3%~20%(wt)的弹性组分相制备。弹性组分相包括聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯共聚物。制得的HIPS光泽度大于60度,Izod冲击强度大于等于1.8 J/M,具有萨拉米形态,橡胶离子的粒径在1~1.3μm之间。     

悬浮法EPDM-g-MS/PS的冲击和耐候性能的研究

以三元乙丙橡胶(EPDM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)为原料,采用悬浮接枝共聚法合成了EPDM接枝MMA-St共聚物(EPDM-g-MS),再与聚苯乙烯(PS)树脂共混制备了EPDM-g-MS/PS(MES)高抗冲塑料。研究了接枝体系的单体配比(fMMA)和接枝产物所含MMA-St共聚物的共组成质量比(FMMA)对MES的缺口冲击强度的影响,以及MES的相结构与增韧机理、热稳定性和耐候性,并与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)/PS的性能进行了比较。结果表明:当fMMA为15%、FMMA为29.1%时,EPDM-g-MS对PS的增韧效果最好;当MES所含EPDM质量分数为30%时,其缺口冲击强度高达45.1 kJ/m2;在MES的微观结构中,橡胶相EPDM以具有包藏结构的分散相存在,MES的增韧机理为裂纹分支终止兼有轻度基体剪切屈服;而在SBS/PS中,橡胶相(聚1,4-丁二烯嵌段)以网络状连续相存在,其增韧机理为基体剪切屈服。MES的热稳定性和耐气候老化黄变性能显著高于SBS/PS。     

AES树脂的制备及其性能研究

采用乳液聚合法,以三元乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯和丙烯腈为原料,合成一系列丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯(AES)接枝共聚物,与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂共混制备AES树脂,考察了橡胶相EPDM和相对分子质量调节剂十二烷基硫醇(TDDM)的用量对AES树脂的冲击强度的影响;以及EPDM质量分数对AES树脂的拉伸强度和断裂伸长率的影响。结果表明,EPDM质量分数超过15%后,AES树脂冲击强度大幅度增加;TDDM的质量分数为1%时,AES树脂的冲击强度达到最大值;随着EPDM用量增加,AES树脂的拉伸强度减小,断裂伸长率变大。     

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶接枝苯乙烯聚合动力学

以自制的4种苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)为增韧组分,采用本体聚合工艺,以过氧化苯甲酰为引发剂进行苯乙烯接枝聚合以制备高抗冲聚苯乙烯,考察了用量、相对分子质量及分子链结构不同的SIBR对苯乙烯聚合速率的影响,并比较了用不同橡胶改性聚苯乙烯时的聚合动力学行为。结果表明,SIBR的用量越大聚合速率越小,相对分子质量越大则聚合速率越大;按SIBR分子链序列结构的不同聚合速率还呈现出从大到小依次为线型嵌段SIBR、线型无规SIBR、星形嵌段SIBR及星形无规SIBR的规律。用不同橡胶增韧聚苯乙烯时的聚合速率从大到小依次为SIBR、丁苯橡胶及顺丁橡胶。苯乙烯的表观接枝率随着SIBR用量或其相对分子质量的增大而减小,且远大于使用顺丁橡胶。     

低温超韧聚苯乙烯的配方研究

以高抗冲聚苯乙烯(HIPS)为基体树脂,采用双螺杆挤出机研究了不同抗冲击改性剂类苯乙烯弹性体、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)高胶粉、聚烯烃弹性体(POE)、丁苯弹性体、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)和苯乙烯-乙烯／丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)对HIPS的增韧效果。结果表明,SBS和SEBS对HIPS具有最好的增韧效果,当SBS含量达到40.0份时,能使HIPS体系的常温简支梁缺口冲击强度达到42.1kJ／m~2,-40℃低温冲击强度可达25.3kJ／m~2,具有优异的低温韧性和优良的综合性能。     

高抗冲聚苯乙烯真实接枝率的测定

前言高抗冲聚苯乙烯是多相结构的接枝共混物,它是由连续的聚苯乙烯相及分散的橡胶相所组成,而橡胶相又是由接枝橡胶(橡胶上接着聚苯乙烯支链),未接枝橡胶以及内包藏的聚苯乙烯组成,形成一个相中有相的蜂窝结构。橡胶粒子内包藏的聚苯乙烯,起着增大橡胶相有效体积的作用,适量的包藏有益于提高冲击强度。但包藏的聚苯乙烯量太大,则增大了橡胶的模量,降低了橡胶粒子     

ABS本体法制备工艺用低顺橡胶

分析表征了3种低顺丁二烯橡胶(简称低顺橡胶)的微观结构,并利用这3种橡胶进行本体聚合制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS),通过对聚合过程监控、聚合物微观组成及相结构的表征和物理性能的测试,研究了不同低顺橡胶对ABS本体聚合的影响。结果表明:低顺橡胶的乙烯基含量及聚合体系黏度对所制备的ABS树脂力学性能影响较大;国产低顺橡胶P30AF相比于进口低顺橡胶720AX,乙烯基含量偏低,相对分子质量分布类似,但相对分子质量偏大,分布偏宽;利用国产低顺橡胶制备ABS树脂时会引起ABS相对分子质量降低,拉伸强度减小,以及橡胶相的接枝率偏低、分布不均匀、粒径小,导致冲击强度明显偏低于进口橡胶。     

HCBR/LCBR共混体系对HIPS结构与性能的影响

采用动态热力学分析仪、激光粒径分析仪和凝胶渗透色谱仪等分析了高顺式聚丁二烯橡胶/低顺式聚丁二烯橡胶(LCBR)共混体系对高抗冲聚苯乙烯(HIPS)结构和性能的影响。结果表明:随LCBR用量增加,HIPS的结构和性能发生变化。交联度增加,橡胶相粒径减小,聚苯乙烯相的相对分子质量不变,而凝胶含量在w(LCBR)为20%时出现最大值;HIPS的拉伸强度基本不变,熔体流动速率、冲击强度、光泽度降低,维卡软化温度增加;受多重因素影响,HIPS的弯曲模量、断裂拉伸应变及负荷变形温度的变化较为复杂。     

平推流管式连续反应器合成高抗冲ABS树脂的研究

采用平推流管式反应器合成高抗冲丙烯腈苯乙烯丁二烯三元共聚物(ABS)树脂,对所使用的橡胶进行剖析和检测,测定微观结构和溶液黏度;通过考察不同复合胶种类、复合胶配比对ABS树脂冲击性能的影响,优化复合胶增韧体系,确定合适的复合胶增韧剂和最佳的复合胶配比;通过仪器化冲击实验验证了当橡胶投料比为9.0%时,采用55AE∶35AE=2∶1的复合胶合成的样品悬臂梁缺口冲击强度达到351.3 J/m,相比于市售同类产品具有冲击强度高、橡胶增韧效果好的特点。     

国产聚苯醚合金改性的研究

研究了国产聚苯醚(PPO)与高抗冲聚苯乙烯(HIPS)合金的工程化,探讨了PPO含量与PPO/HIPS合金拉伸强度、弯曲强度、冲击强度的关系;研究发现(苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯)共聚物(SEBS)对此合金具有增韧效果,并研究了抗氧剂1010对PPO/HIPS合金性能的影响。     

四釜串联平推流管式反应器合成高抗冲ABS树脂的研究

利用自主研发的四釜串联平推流管式反应器和本体聚合方法,制备了高抗冲丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂。通过对所使用的橡胶以及制备的高抗冲ABS树脂产品进行分析和检测,考察不同复合胶种类、复合胶配比对ABS树脂冲击性能的影响,优化复合胶增韧体系,确定合适的复合胶增韧剂和最佳的复合胶配比;并通过仪器化冲击实验对橡胶的增韧效果进行了验证。结果表明,当橡胶投料比为12.0%时,采用橡胶A+565T复合胶合成的样品其悬臂梁缺口冲击强度高达407.0 J/m,熔体质量流动速率为4.19 g/10min(220℃,10 kg),具有冲击强度高、加工性能优良的特点。     

以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备高抗冲聚苯乙烯树脂的方法

正授权公告号:CN 103965409B授权公告日:2016年11月23日专利权人:大连理工大学发明人:李杨、李立、许蔷等本发明公开了一种以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备高抗冲聚苯乙烯树脂的方法。首先以稀土钕的配合物为催化剂、苯乙烯为溶剂,制备稀土钕系苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶,并以所制备的稀土集成橡胶的苯乙烯胶液为原     

影响高抗冲聚苯乙烯力学性能的因素

综述了影响高抗冲聚苯乙烯（HIPS）力学性能的各种因素，如苯乙烯均聚物的相对分子质量及其分布、橡胶接枝、橡胶粒子及其分布和橡胶相体积分数等。强调HIPS结构是影响其力学性能的直接因素，其他因素都是通过影响高分子结构来影响其力学性能的。     

高抗冲聚苯乙烯专用橡胶的研究进展

介绍了接枝聚合法生产高抗冲聚苯乙烯所使用的聚丁二烯橡胶及丁苯橡胶的研究进展，评述了橡胶的微观结构，相对分子质量及相对分子质量分布，支化度对高抗冲聚苯乙烯性能的影响，列举了高抗冲聚苯乙烯专用橡胶的牌号及性能指标。     

炭黑补强HIPS/SBS/SBR TPV的相态结构和性能研究

采用动态硫化法制备炭黑补强高抗冲聚苯乙烯(HIPS)/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)/丁苯橡胶(SBR)热塑性硫化胶(TPV),考察炭黑用量对TPV物理性能的影响,通过场发射扫描电子显微镜观察动态硫化过程中橡胶相的形态演变。结果表明:在TPV的分散相中填充炭黑,可使TPV的拉伸强度和撕裂强度提高,炭黑用量(对于SBR胶料)为60份时,TPV拉伸强度和撕裂强度最大;在动态硫化过程中,橡胶相在交联的同时逐渐被撕碎为分散相,动态硫化至8min,橡胶相呈稳定的类球状形貌,粒径为3~6μm,表面为纳米乱片层状结构。     

连续本体法合成ABS树脂

以3釜串联连续本体聚合工艺合成了(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)共聚物(ABS),并研究了其力学性能。结果表明,在一定橡胶含量条件下,采用双嵌段丁苯橡胶替代聚丁二烯橡胶可使ABS树脂的综合力学性能得以提高;双嵌段丁苯橡胶质量分数每增加0.1%,可使ABS树脂的冲击强度提高约0.98～1.67 kJ/m2,但其耐热性有所下降,拉伸强度和弯曲强度存在峰值。为获得均衡的性能,(苯乙烯/丙烯腈)共聚物(SAN)树脂相重均相对分子质量应控制在2.0×105～2.5×105,高于2.5×105之后,ABS树脂性能提升不明显。与乳液法ABS树脂相比,连续本体法ABS树脂具有极低的残余单体含量,有明显的环保优势。     

充油BR/EVA/SBS/HIPS TPV的结构与性能

采用动态硫化法制备了充油顺丁橡胶(BR)/乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)/高抗冲聚苯乙烯(HIPS)共混型热塑性硫化胶(TPV),研究了在树脂相中填充芳烃油对TPV性能和亚微观结构的影响.结果表明,随着芳烃油用量的提高,TPV的硬度、拉伸永久变形、强度均呈显著下降趋势,而拉断伸长...