具有铂助催化剂的铁—铬催化剂的制备方法和由铁—铬和铂助催化剂组成的催化剂

正在低温和高温水煤气变换反应都可用的添加铂助剂的铁铬催化剂。通过共沉淀法合成铁和铬的氧化物,以获得Fe_2O_3和Cr_2O_3;再向得到的催化剂中加入铂助剂。与常规催化剂相比,由于添加Pt催化剂在相同操作条件下具有更高活性。由于单位面积获得的活性相(Fe_3O_4)的前体更多,所以可以制备     

浸渍法制备高选择性1-丁烯齐聚催化剂Fe_2O_3·SO_4~(2-)/γ-Al_2O_3

通过分步浸渍法制备Fe_2O_3·SO_4~(2-)/γ-Al_2O_3催化剂,并用于催化1-丁烯齐聚反应,考察了催化剂制备条件和反应条件对催化性能的影响,并与Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3催化剂进行性能比较。结果表明,在0.96 MPa、60℃、液时空速为5h-1的反应条件下,采用Fe负载量为6%、SO_4~(2-)负载量为1.2 mmol/g(γ-Al_2O_3)的Fe_2O_3·SO_4~(2-)/γ-Al_2O_3催化剂,1-丁烯齐聚反应的转化率达到68.0%,二聚物选择性为95.0%。α-Fe_2O_3是催化1-丁烯齐聚反应的活性组分,并能提高二聚体选择性;此外,α-Fe_2O_3晶相与SO2-4的相互作用对其催化1-丁烯齐聚反应的活性有重要影响,γ-Al_2O_3与SO_4~(2-)的相互作用也对催化活性有一定的影响。Fe负载量为6%的Fe_2O_3·SO_4~(2-)/γ-Al_2O_3催化活性最高,此时NH_3-TPD结果显示,催化剂只存在较弱的酸中心和适中的酸量。     

具有镁铝尖晶石表面覆盖层的Ni/γ-Al_2O_3催化剂

甲烷化Ni/γ-Al_2O_3催化剂中,添加少量的MgO,能提高催化剂的耐热性,但过量的MgO由于形成MgO-NiO固熔体,使NiO还原困难,使镍催化剂的活性降低。本文用浸渍法使γ-Al_3O_3表面先形成镁铝尖晶石(MgAl_2O_4)覆盖层,从而有效地防止了Mg-NiO固熔体的生成,另一方面也减少了NiO与γ-Al_2O_3表面结合成更难还原的镍铝尖晶石(NiAl_2O_4)的可能性,使催化剂易于还原,且有更高的活性。     

制备条件对煤临氢液化催化剂晶相组成的影响

以FeSO₄·7H₂O为铁源,采用沉淀-氧化法在不同条件下制备煤临氢缓和液化的煤载铁系催化剂,利用X射线衍射、扫描电镜和N₂吸附-脱附对催化剂进行表征,探究制备温度、制备时间、铁煤比对催化剂晶相组成、分布和活性的影响。结果表明：随着制备温度升高,催化剂的α-FeOOH和γ-FeOOH晶相结晶度提高,进一步升高温度,催化剂晶相向低活性的γ-Fe₂O₃转化;在适宜制备时间内增加制备时间可以提高催化剂中α-FeOOH和γ-FeOOH晶相的结晶度,制备时间过长时会生成少量γ-Fe₂O₃晶相;较小的铁煤比有利于生成α-FeOOH和γ-FeOOH晶相,但铁煤比过小会使催化剂中α-FeOOH和γ-FeOOH晶相的结晶度降低,铁煤比过大时会生成γ-Fe₂O₃晶相。     

~(57)Fe穆斯堡尔谱、X-射线衍射、X-射线波长色散谱联合考察乙苯脱氢催化剂

利用~(57)Fe穆斯堡尔谱、X射线衍射、X射线波长色散谱联合研究了Fe-Cr-K体系乙苯脱氢催化剂,结果表明,催化剂在使用过程中首先流失的K_2O可能负载于α-Fe_2O_3的表面;另一部分钾则以KFe_(11)O_(17)类似的物相存在;Cr则进入α-Fe_2O_3的晶格成为Fe的近邻。当Fe-Cr氧化物骨架解体时,KF_(11)O_(17)相也消失,导致催化剂完全失活。     

铁基无硫无铬型CO高温变换催化剂的研制Ⅲ—高活性相γ—Fe2O3的测定与表征

以铁和硝酸为主要原料,开发适合大型合成氨厂使用的铁基无硫无铬型CO高温变换催化剂,采用XRD及Moesbauer谱等技术对催化剂母体的晶相结构进行了研究,证实催化剂母体为高活性相γ-Fe2O3。     

铁基无硫无铬型CO高温变换催化剂的研制Ⅲ.高活性相γ-Fe2O3的测定与表征

以铁和硝酸为主要原料,开发适合大型合成氨厂使用的铁基无硫无铬型CO高温变换催化剂,采用XRD及Mssbauer谱等技术对催化剂母体的晶相结构进行了研究,证实催化剂母体为高活性相γ-Fe2O3.     

B_2O_3对CoO-MoO_3/CeO_2-Al_2O_3催化剂耐硫甲烷化性能的影响

采用等体积浸渍法制备不同B_2O_3负载量的xB-CoMo/CeAl系列催化剂,研究不同B_2O_3负载量对催化剂耐硫甲烷化性能和催化剂结构的影响。采用N_2吸附-脱附、XRD、H_2-TPR、NH_3-TPD及Raman等方法对催化剂进行表征。实验结果表明,B_2O_3的加入一定程度上提高CH_4的选择性,降低C_2H_6的选择性,降低CO的转化率。表征结果显示,B_2O_3不利于催化剂活性组分的分散且生成低反应活性的CoMoS(Ⅱ)结构及没有甲烷化活性Co_9S_8物种,从而导致反应活性降低。     

陈化时间对沉淀铁催化剂的费托合成性能影响

采用连续共沉淀方法制备了Fe-Cu-K-SiO_2催化剂,并考察了陈化时间对催化剂的结构和织构性质的影响。采用X射线衍射、N_2吸附和程序升温还原(H_2-TPR)和X射线荧光光谱(XRF)等表征手段研究了不同陈化时间的催化剂样品的织构。结果表明,陈化时间在0.5～3.0h时,催化剂的主要物相是α-Fe_2O_3。随着陈化时间的缩短,催化剂的α-Fe_2O_3晶粒减小,比表面积逐渐增加,并且助剂铜趋于表面,使催化剂中α-Fe_2O_3易于还原。催化剂在n(H_2)/n(CO)=1.5、GHSV=3000 h~(-1)、p=1.6MPa、T=240℃下的固定床费托(F-T)合成反应评价结果表明,缩短陈化时间可明显提高催化剂的CO转化率。     

V-Fe/活性焦复合纳米催化剂脱硝性能的研究

采用高压水热法,制备了V_2O_5-Fe_2O_3复合纳米粒子,通过改变高压水热溶剂控制纳米粒子形貌。SEM和XRD测试结果表明:以H_2O_2为溶剂所得的B-V_2O_5-Fe_2O_3为棒状结构,且黏附有细小球状颗粒;以NH_3·H_2O为溶剂制得的Q-V_2O_5-Fe_2O_3为球状结构,两种形貌的复合纳米粒子结晶度均较好。利用H_2O_2和HNO3联合氧化法对商品化柱状活性焦(AC)进行改性得到改性活性焦(HAC),并以此负载不同形貌的复合纳米粒子制备B-V-Fe/AC和Q-V-Fe/AC催化剂。在烟道温度为200℃、空速为6 000 L/(kg·h)、催化剂用量为10 g、混合气体总流速为1 L/min(其中φ(O_2)=5%,φ(NO)=0.05%,φ(NH_3)=0.05%)的条件下,评价了各催化剂的脱硝性能。结果表明:B-V-Fe/AC催化剂脱硝性能最佳,B-V_2O_5-Fe_2O_3负载量为1.0%时,脱硝率最高达到69.42%,比HAC和Q-V-Fe/AC分别提高了17.75百分点和1.69百分点。     

载体预处理及焙烧温度对CuO/γ-Al_2O_3催化剂的影响

考察了载体预焙烧和La_2O_3改性及焙烧温度对CuO/γ-Al_2O_3催化剂的影响。结果表明,随着催化剂焙烧温度的升高,CuO与Al_2O_3之间的固相反应加强,CO氧化活性下降。γ-Al_2O_3经过高温预焙烧后,可减弱CuO与Al_2O_3之间的相互作用。La_2O_3对γ-Al_2O_3载体改性后,降低了催化剂的CO氧化活性。XPS和DSC结果表明La_2O_3的存在稳定了催化剂表面上的Cu以Cu~(2+)状态存在,阻碍了CuO在CO氧化反应中的还原氧化循环。     

新型C_9—C_（10）芳烃脱烷基催化剂的研究

Ａｌ＿２Ｏ＿３经稀土氧化物预处理后，制得Ｃ＿９─Ｃ（１０）芳烃脱烷基制二甲苯、甲笨和苯的Ｃｒ＿２Ｏ＿３－ＲＥ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂。经高温处理的预制载体ＲＥ－Ａｌ＿２Ｏ＿３，稀土氧化物可调节ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的酸性，同时促使Ｃｒ＿２Ｏ＿３晶粒均匀分布在ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３表面。Ｃｒ＿２Ｏ＿３／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂相比，Ｃｒ＿２Ｏ＿３－ＲＥ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂对ＢＴＸ（苯、甲苯和二甲苯）有较高的选择性及较好的抗积炭能力。     

ZnO、BaO对CuO/γ-Al_2O_3催化剂热稳定性的影响

运用XRD、BET和SEM方法,研究了ZnO、BaO对催化剂CuO/γ-Al_2O_3耐热性能的影响。研究表明ZnO和BaO在一定程度上提高了CBO/γ-Al_2O_3的耐热性。 ZnO与γ-Al_2O_3形成的ZnAl_2O_4,抑制了载体的热收缩,阻止了CuO与γ-Al_2O_3的固相反应;而BaO的作用是提高CuO的分散度,抑制了CuO的烧结。     

Pr~(3+)离子对Ni/γ-Al_2O_3甲烷化性能的影响

甲浸渍法将 Ni~(2+)负载到含 Pr~(3+)的γ-Al_2 O_3 载体上得到的 Ni/Pr~(3+)-γ-kl_2 O_3 催化剂,对 CO 加氢甲烷化的活性明显高于 Ni/γ～Al_2 O_3。在常压、260℃、H_2/CO=3.5、空速6100时~(-1)的实验条件下,甲烷时空收率提高约50倍。最适宜镨含量为1w%,且添加 Pr~(3+)后不改变 Ni/γ-Al_2 O_3 上 CO 加氢甲烷化反应的机理。经 XRD、TEM、SEM、TPR 及改变催化剂制法等实验说明,Pr~(3+)先与载体γ-Al_2 O_3 发生相互作用,即 Pr~(3+)被γ-Al_2 O_3 稳定,减少或阻碍γ-Al_2 O_3 再与 Ni~(2+)离子发生化学作用生成 NiAl_2 O_4。结果催化剂表面“自由”NiO 较多,可在较低温度(310℃)下还原。还原后,表面富 Ni,故可提高 CO 甲烷化的活性。     

SO_2和NO在载体-γAl_2O_3上的吸附性能

利用固定床连续反应器研究了载体-γAl2O3在不同气氛、V(SO2)/V(NO)(3.5~7)、吸附温度(373~448K)下SO2和NO的吸附性能。研究认为,低温下-γAl2O3具有吸附SO2和NO的能力,SO2和NO在-γAl2O3表面上相互作用。NO促进SO2吸附,同时SO2也促进NO氧化和吸附。O2提高了-γAl2O3吸附(或同时吸附)SO2和NO的能力。原料气SO2/NO比适宜,则-γAl2O3同时吸附NO和SO2的能力最大,温度过高或过低都不利于-γAl2O3吸附SO2,温度低有利于NO吸附。     

载体及反应条件对Pt/BaKL沸石催化剂芳构化性能的影响

研究了γ-Al_2O_3或SiO_2载体,以及反应条件对Pt/BaKL沸石催化剂芳构化性能的影响。发现经过碱化或负载Sn的γ-Al_2O_3作为载体,能够较好地保持该催化剂在正己烷芳构化反应中的高活性和高选择性,并有益于改善Pt/BaKL沸石催化剂的抗硫性能。     

长链正构烯烃中双烯选择加氢负载铁催化、剂的研究

报道了经硫化的Fe/γ-Al_2O_3对长链正构烯烃中双烯选择加氢性能的影响,通过硫含量与加氢性能的考察和使用TPR和穆斯堡尔谱仪对样品的测试,发现样品中的Fe_(1-x)S_(0相似文献   

氧氯化催化剂的吸附和反应性能及其活性位置——Ⅰ.氧氯化催化剂对HCl、乙烯和氧的吸附性能及吸附位置

氧氯化催化剂对反应原料气氯化氢、乙烯和氧气的吸附性能依次减弱,对氯化氢的吸附最强烈,在实验条件下对氧则未发现有吸附。催化剂对氯化氧的吸附量与其CuCl_2含量密切相关,CuCl_2含量增加,氯化氢吸附量减少,表明氯化氢的吸附位置可能在催化剂的无CuCl_2覆盖的γ-氧化铝表面。催化剂的乙烯吸附量强烈地依赖于它的氯化锕含量、干燥程度等。实验结果表明,乙烯的吸附位置可能是催化剂表面的一些配位不饱和的铜离子,如四配位的铜离子。实验结果和络合-还原-氧化机理一致。     

纳米纤维状γ-Al_2O_3粉体的制备与表征

以工业级氢氧化铝和氢氧化钠为原料,制备偏铝酸钠溶液,然后在旋转填料床内将偏铝酸钠溶液通过化学沉淀法制备成拟薄水铝石,最后在适当的条件下煅烧拟薄水铝石得到纳米氧化铝粉体。利用TG,TEM,XRD等多种测试手段,对产品的结构特征和粒子形态进行了研究,讨论了煅烧过程中温度对晶粒尺寸、形貌的影响。实验结果表明,不同的煅烧条件所制备的粉体的晶相和形态有所不同,在一定煅烧温度下可得到形状呈纤维状、晶相为γ相、直径约5～10nm、长约50～150nm的纳米氧化铝粉体。