有机萃取剂的研究(ⅩⅤ) N,N-双取代氨烷基膦酸酯类的萃取分离性能

罗森堡姆(J.B.Rosenbaum)等人曾报导,应用仲胺或叔胺与一烷基磷酸或二烷基磷酸的混合物从组成复杂的体系中有效地分离铀与钒,当这两类萃取剂混合使用时,在胺类萃取过程中,氯离子的不利影响被削弱,酸性磷酸酯对三价铁及铝的萃取被抑制,从而提高了萃取分离效果。德普杜拉(C.Deptula)等曾指出,三辛胺与二丁基磷酸的混合物在硫酸体系中萃取铀时要较任一组成单独使用时远为有效。我们认为,如果将胺型萃取剂与磷型萃取剂的官能结     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅶ)——苯基膦酸二异丁酯和苯基膦酸二仲丁酯的γ辐解

由于苯环的内保护作用,苯基膦酸酯的辐射稳定性比其他含脂肪烃基的中性磷型萃取剂高。近年来有关苯基膦酸酯的制备及其萃取性能的研究报导为数不少,苯基膦酸二仲丁酯具有较好的萃取性能,它对铀和钍的分离性能比较常用的磷酸三正丁酯优良,但其辐射稳定性未见详细报导。我们研究了苯基膦酸二仲丁酯(DsBPP)和苯基膦酸二异丁酯(DtBPP)的γ辐解,比较了上述两种膦酸酯辐解产物的分布,测定了各产物之G值,观察了剂量对各产物产率的影响,并将这两种萃取剂与相应的磷酸三丁酯异构体的辐射稳定性作了对比。对各辐解产物之形成、各种键型立断键几率也作了初步讨论。     

胺型萃取剂的合成

一、引言近年来,萃取法在鈾的水冶工业中得到了广泛的应用。所用萃取剂基本上可分为胺型和磷型二大类。与磷型萃取剂相比,胺型萃取剂不仅对鈾的萃取率与选择性均較高,而且輻照稳定性也良好,并能用于多种无机酸体系,所以它們的研究与应用得到了广泛的重視。常用的胺     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅳ) 磷酸三异丁酯和磷酸三仲丁酯辐解产物的研究

核燃料磷型萃取剂中,中性磷(膦)酸酯的烷基碳链结构对它们的萃取性能颇有影响,带侧链的磷(膦)酸酯具有较高的分离系数,其侧链的数目及在碳链上所处的位置是影响萃取性能的因素。但文献中未报导过磷型萃取剂中侧链的存在对它们耐辐射性能的影响,我们曾报导磷酸三丁酯各异构体辐解的初步结果,比较了在相近的吸收剂量时三种异构体辐解产物     

磷型萃取剂的合成

磷型萃取剂是鈾水冶工业中研究得較多的、应用得較广的一类萃取剂。本文就磷型萃取剂的合成問題进行討論。一、萃取剂合成方面的要求就工业萃取剂而言,其特点之一为应用的量較大,所以萃取剂的成本直接决定分离方法的     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅱ)——磷酸三正丁酯的辐解

中性磷型萃取剂对铀或钚均有较好的萃取选择性,它们可用于铀的纯化、裂变产物分离及热铀处理等工艺,其中磷酸三丁酯是目前最常用之磷型萃取剂,无论是新萃取剂的萃取性能测试,或是它们的化学稳定性及耐辐射性能的测定工作都以磷酸三丁酯为标准进行比较。关于磷酸三丁酯的辐解研究虽已有报道,但由于辐解工作系在不同之实验条件下(例如射线种类、照射之剂量及剂量率、辐射样品之来源及其纯化方法等等不同)进行,而且样品在电子射线作用下吸收剂量之计算方法、各种辐解气体及液体产物之分析方法也不相同,故文献上报道之辐解结果亦不一致。     

有机萃取剂的研究(Ⅱ) N-208对铀氧离子的萃取性能

在铀的水冶工艺中,由于胺型萃取剂在多种杂质金属元素存在下对铀的选择性远较一般酸性磷型萃取剂为高,所以它们的应用得到了广泛的重视,布朗(Brown)与寇耳曼(Coleman)等在这方面进行了较系统的研究。本文是报导一种新的胺型萃取剂N—208在硫酸系统中对铀氧离子的萃取及反萃取性能,此外,这个萃取剂对铝、钒、铁、钼离子的萃取率也进行了测定。     

有机萃取剂的研究(Ⅸ)——对-取代苯基及苯甲基膦酸酯的化学結构与萃取性能的关系

研究萃取剂的化学結构与萃取性能的关系对闡明萃取机理,探討被萃取絡合物(萃合物)的组成和结构以及寻找高效萃取剂是有帮助的。中性磷型萃取剂对鈾的萃取性能是与磷化合物的磷酰基氧原子电荷密度、結构位阻效应及萃取剂与萃合物的溶解度有关。文献上虽有     

有机萃取剂的研究(Ⅹ)——某些中性磷化合物萃取鈾的紅外光譜研究

探討有机萃取剂的化学結构与萃取性能的关系是萃取化学研究的一个組成部分。中性磷型萃取剂对鈾的萃取性能是与磷化合物的磷酰基氧原子电荷密度、結构空間位阻效应及萃取剂与萃合物的溶解度有关的。由于萃取是个較复杂的物理化学过程,仅根据綜合性的效果     

有机萃取剂的研究(ⅩⅥ) 对-取代苯基及苯甲基膦酸单丁酯的化学结构与萃取性能的关系

研究萃取剂的化学结构与萃取性能的关系是萃取化学的一个组成部分,它对阐明萃取机理、探讨萃合物的组成与结构以及寻找高效萃取剂都有帮助。文献上有关这类报导多限于中性磷型萃取剂,涉及酸性磷化合物的记载不多。酸性磷(膦)酸酯的酸性强度、位阻效应和溶解度的影响是决定萃取性能的重要因素。我们认为进一步验证这些规律,并探讨它们的     

含磷硫双功能团萃取剂的合成及其萃取性能的研究

合成了９种烷硫基烷撑二烷基膦酸酯（Ｒ＇Ｏ）２Ｐ（Ｏ）（ＣＨ２）ｎＳＲ＇＇，研究了它们从盐酸和硝酸溶液中对几种软、硬酸金属离子的萃取及取代基对萃取性能的影响，结果表明，这类萃取剂对软酸和硬酸金属离子如Ｐｄ（Ⅱ）和Ｕ（Ⅵ）均有良好的萃取能力，而对交界酸金属离子如Ｒｈ（Ⅲ）Ｃｄ（Ⅱ）等几乎不萃取。萃取剂分子中，烷撑基（ＣＨ２）ｎ）中的碳原子数ｎ是影响其萃取能力的主要因素，而取代基Ｒ＇和Ｒ＇＇的大小，对其     

有机萃取剂的研究(Ⅳ) 某些中性磷型萃取剂的化学结构及其对铀氧离子萃取性能的关系

中性磷型萃取剂通常是指正磷酸分子中的三个羟基全部为烷基酯化或为烷基置代的化合物,它们一般对铀具有较高的萃取选择性和一定的化学及辐照稳定性,因此这类萃取剂的研究已获得了广泛的重视。就目前已在铀的纯化及热铀处理工艺中普遍应用的磷酸三丁酯与甲基     

测量酸性磷萃取剂的二聚常数和两相电离常数的新方法

二-(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)是一种重要萃取剂,其萃取机理及与中性磷酸酯的协萃机理已有很多研究。但在数据处理时,一般均假设它在有机相完全二聚,不考虑在水相中的分配,但这不是在任何溶剂中都符合实际。等用磷钼兰法测定了HDEHP在正辛烷-0.1M NaClO_4-HCIO_4体系中pK_a=1.4,lgK_d=3.44,lgK_2=4.47。沈林海等用同法测定HDEHP在CCl_4-0.1M NaCIO_4,-HCIO_4体系中, pK_a=3.7±0.1,lgK_d=2.4     

单2-乙基己基磷酸酯(H_2MEHP)的γ辐解研究

一、引言自Pepard发现单烷基磷酸酯在酸性溶液中对镧系和超钚元素有很强的萃取能力以后,一些学者又相继发现了H_2MEHP-HDEHP混合萃取剂的协同效果。H_2MEHP既是很好的萃取剂,又是HDEHP的主要辐解产物。它的存在和降解必然对综合提取过程产生重要影响。     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅲ) 磷酸三甲酯和磷酸三乙酯的γ辐解

过去对磷酸酯的辐射稳定性研究均集中在磷酸三丁酯方面。由于磷酸酯之萃取性能随烷基碳链结构不同而有差异,因此,了解磷酸酯的烷基结构与辐射稳定性的关系是有意义的。我们曾比较过磷酸三丁酯各异构体(磷酸三正丁酯、磷酸三异丁酯和磷酸三仲丁酯)的辐射稳定性。本文报导了二种低磷烷基磷酸酯(磷酸三甲酯和磷酸三乙酯)的γ辐解结果。关于磷酸三甲酯和磷酸三乙酯辐解的报导很少,且数据很不完整,亦未报导剂量对辐解产物分布的影响。     

膦类及胺类萃取剂对铀及其它金属的萃取

三辛胺及二-2乙基己基磷酸酯(D-2EHPA)在处理铀矿浸出液时,一般要求浸出液之pH在1左右。不同的稀释剂对铀的萃取系数有着极大的影响,常用的稀释剂为煤油。这两种萃取剂处理浸出液后皆可用碳酸钠或碳酸铵反萃取。另外二-2乙基己基磷酸酯还可用强酸,而三辛胺则可用NaCl H_2SO_4,Na_2SO_4 NaOH,NH_4OH等溶液及MgO浆液等等。最后文章指出了D-2EHPA选择性虽较三异辛胺低,但其能用于矿浆萃取,且在制造上亦较方便,因而两种萃取剂之问都是各有其优点的。     

有机萃取剂的研究(Ⅴ) 甲基膦酸二异戊酯的合成

甲基膦酸二异戊酯(DAMP)是一种应用于铀化合物纯化工艺的中性磷型萃取剂,它对铀的萃取性能较常用的磷酸三丁酯(TBP)优良。由于DAMP分子中具有一个稳定性较高的C—P键,它的化学及辐照稳定性也应高于TBP。索洛夫金(Соловкин)等曾对甲基膦酸二异戊酯的萃取性能进行了一些基本的研究。但它的制备方法文献上还缺乏详细记载。本文报导这个萃取剂的几种合成方法。     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅴ) 磷酸二正丁酯和磷酸一正丁酯的γ辐解

磷酸三烷基酯和烃基膦酸二烷基酯的辐解产物均含有相应的一元酸及二元酸,而且一元酸的产率都大于二元酸,一元酸在总酸性产物中占的百分比最高,达90%左右。在核燃料后处理过程中,磷酸三丁酯的酸性辐解产物会与锆形成难溶性物质,影响萃取工作的进行。随着累积剂量的增加,磷酸酯(膦酸酯)中的酸性产物含量亦不断增多,剂量为2×10~(21)电子伏/克时,磷酸二丁酯的百分含量已达1%以上。此时辐射对酸性产物的直接作用也渐占重要地     

有机萃取剂的研究(Ⅺ)——甲基膦酸二烷基酯的化学結构与对鈾、钍萃取性能的关系

烷基膦酸二烷基酯由于具有較強的路易斯碱性及較高的硝酸鈾酰絡合稳定常数,所以它們在硝酸系統中对鈾的萃取效率要大于相应的磷酸三烷基酯。此外,由于烷基膦酸二烷基酯的分子中存在稳定性較高的碳一磷鍵,所以这类化合物的化学及輻照稳定性能均較良好。甲基膦酸二异戊酯及丁基膦酸二丁酯作为这类膦酸酯的代表,巳在鈾的純化工艺中获得了应用。     

铀、钼有机萃取剂中无机磷的分析方法研究

研究和建立了铀、钼有机萃取剂中无机磷含量的分析方法。采用100 g·L~(-1)的Na_2CO_3溶液为反萃取剂反萃取有机相,反萃取相比为1:1,反萃取时间为1 min,连续萃取3次,温度为25～30℃,无机磷的反萃取率优于98.0%。采用磷钼蓝比色法测定反萃取溶液中磷的含量,该方法的相对标准偏差小于5%,加标回收率为96.3%～101.0%。该方法简单、快速,精密度、准确度良好,加标回收率符合要求,适用于铀、钼萃取有机相中无机磷含量的分析。