TS-1分子筛在过氧化氢氧化苯制苯酚反应中的催化性能研究

以TS-1分子筛为催化剂,在淤浆反应器中对过氧化氢氧化苯制苯酚反应的催化性能进行了研究,考察了不同溶剂、过氧化氢进料方式、原料配比和反应条件等对催化性能的影响,优化了反应工艺条件,苯的转化率约达12.5%,苯酚的选择性约达92%,为进一步开展研究奠定了基础。     

AF—5分子筛催化剂上苯气相乙基化反应的失活动力学研究…

在绝热固定床实验反应器中对苯和乙烯在ＡＦ－５分子筛催化剂上进行的烷基化反应的失活动力学作了研究。初步考察表明乙烯和苯都会引起失活，但乙烯引起的失活是主要的。在和工业反应器类似的操作条件下系统测定了由催化剂失活引起的乙烯转化率随操作时间的变化，所得数据将用于建立失活动力学模型。     

丙烷芳构化反应中分子筛催化剂的失活

本文系统阐述了丙烷芳构化的反应历程和反应动力学,同时对该反应中所使用的ZSM－5催化剂的失活的情况进行了详细论述。     

AF—5分子筛催化剂上苯气相乙基化反应失活动力学研究…

根据前文的实验结果，提出了苯和乙烯在ＡＦ－５分子筛催化剂上进行烷基化反应的失活动力学模型，乙烯引起的失活，芳烃引起的失活可按独立失活处理。通过理论分析和数据拟合确定了动力学参数和失活参数，得到了如下失活动力学模型。动力学方程（－ｒｅ）＝ｄｃｅ／ｄτ＝－５６．３７ｅｘｐ（－２４．２／ＲＴ）┿ｅ＾１＾．＾１ψ（ｍｏｌ／ｋｇｃａｔ·ｓ）活性程（－ｒψ）＝ｄψ／ｄｔ＝－［２．０２×１０＾－＾４ｅｘｐ（－１     

苯酚甲基化钒—铁催化剂失活和再生的研究

讨论了苯酚气相催化甲基化制备邻甲酚和２，６－二甲酚的Ｖ２Ｏ５－Ｆｅ２Ｏ３催化剂的失活机理：表面须状积炭，晶相和孔结构发生变化。烧炭再生后催化剂晶相和活性可基本复原。再生后催化剂孔径略有变化，比表面积低于新鲜催化剂。     

N2O一步氧化苯制苯酚FeZSM-5分子筛的失活与再生

将离子交换法制备并经水热处理的FeZSM-5分子筛应用于N2O一步氧化苯制苯酚反应中.在固定床反应器上研究了导致催化剂失活的原因,考察了失活催化剂的再生条件,并采用热重-差热综合热分析法(TG-DTA)、N2吸附比表面测定法(BET)和程序升温氧化法(TPO)等对失活前后的催化剂进行了表征.结果表明,FeZSM-5分子筛催化剂在N2O一步氧化苯制苯酚反应中具有较高的初始活性,但失括较快.失活催化剂上存在两种形式的积炭,C与H比不同的低温炭和高温炭是催化剂失活的主要原因.再生实验结果表明,失活催化剂在450℃下,在N2O气氛中烧炭再生处理40 min后,催化剂的活性可完全恢复,此时催化剂表面的积炭率仍保持在30%左右.     

Fe-ZSM-5分子筛上N_2O一步氧化苯制苯酚反应失活动力学研究

根据实验现象和对积炭物组成进行的GC-MS分析结果,提出了N2O和苯在Fe-ZSM-5分子筛催化剂上进行催化氧化反应的的失活动力学模型,即产物苯酚引起的连串失活。采用固定床积分反应器系统测定了由催化剂失活引起的N2O转化率随运行时间的变化,所得实验数据用于失活动力学模型参数估值。模型表明:较低反应温度和苯相对N2O过量都可减缓催化剂的失活速率。模型统计检验表明:所得失活动力学方程在显著性水平α=0.05下有较高的拟合精度和可信度。该模型对深入了解N2O一步氧化苯制苯酚反应及指导反应器和再生器设计均具有重要的意义。     

N2O-步氧化苯制苯酚FeZSM-5分子筛的失活与再生

将离子交换法制备并经水热处理的FeZSM-5分子筛应用于N2O-步氧化苯制苯酚反应中。在固定床反应器上研究了导致催化剂失活的原因,考察了失活催化剂的再生条件,并采用热重-差热综合热分析法（TG-DTA）、N2吸附比表面测定法（BET）和程序升温氧化法（TPO）等对失活前后的催化剂进行了表征。结果表明,FeZSM-5分子筛催化剂在N2O-步氧化苯制苯酚反应中具有较高的初始活性,但失活较快。失活催化剂上存在两种形式的积炭,c与H比不同的低温炭和高温炭是催化剂失活的主要原因。再生实验结果表明,失活催化剂在450℃下,在N2O气氛中烧炭再生处理40min后,催化剂的活性可完全恢复,此时催化剂表面的积炭率仍保持在30％左右。     

苯酚直接羟化制备苯二酚催化剂失活过程研究

催化剂失活是一个复杂的物理和化学过程,失活原因多种多样,催化剂失活对催化过程的工艺流程、设备以及操作条件等的选择起着决定性的作用。本文对苯酚羟化用铁复合氧化物催化剂的失活情况进行了研究,考察了催化剂的寿命和催化剂活性随时间的变化关系,改变实验条件进行了催化剂活原因的分析。结果表明,催化剂8h左右开始失活,催化剂完全时间约为70h,催化剂失活的主要原因是由于活性组分从催化剂载体上流失引起。为了计算连续搅拌反应器中化催化剂的活性分布,便于反应器的设计和操作优化,关联了催化剂活性与时间的函数关系。     

过氧化氢氧化苯制苯酚的催化剂研究进展

综述了过氧化氢直接氧化苯制苯酚过程中相关催化剂的研究进展,重点介绍了含钛、钒、铁、铜的催化剂,同时给出了各种催化剂所达到的收率和选择性及其工业化前景。     

TS-1催化苯羟基化制苯酚的本征动力学

TS-1分子筛催化苯羟基化法制苯酚是一种绿色工艺路线。对以TS-1为催化剂苯与过氧化氢反应制苯酚的本征动力学进行了研究。考察了搅拌速度、苯浓度、过氧化氢浓度以及反应温度等因素对苯酚初始生成速率的影响,并采用幂函数方程进行实验数据拟合。结果表明,在消除内外扩散影响的条件下,反应对于苯、过氧化氢的反应级数分别为0.62和0.55,反应的活化能为101.31 kJ/mol。依据上述结果建立了反应的本征动力学方程,并对模型进行验证,结果显示模型计算得到的苯酚初始生成速率与实验值的平均相对偏差为6.81%,吻合较好。研究得到的动力学模型为TS-1催化苯羟基化-膜分离耦合制备苯酚的条件优化及过程开发提供依据。     

Cu-silicalite-1 catalyst for the wet hydrogen peroxide oxidation of phenol

The aim of the present work is to study the heterogeneous wet hydrogen peroxide catalytic oxidation (WHPCO) of phenol using copper bearing Silicalite-1 type zeolite, prepared by direct hydrothermal synthesis. The catalysts used for this study were three: one (Na)Cu-Silicalite-1 and two (H)Cu-Silicalite-1 prepared by different ion exchange methods. The results on catalytic activity for phenol abatement and hydrogen peroxide consumption of these materials are presented. The copper leaching during the reaction was evaluated for all samples. A comparison with the catalytic activity and stability of a Cu-Silicalite-1 material prepared by ionic exchange method is presented.     

臭氧-过氧化氢氧化预处理H酸废水

采用工业生产中排放的H酸废水作为研究对象,探讨了臭氧-H2O2氧化的预处理方法对该废水的处理效果。结果表明：在单独臭氧氧化反应体系中,初始CODCr的质量浓度为1 200 mg/L,pH值为7,臭氧氧化时间在20 min（通量为1 L/min）时,CODCr和色度去除率分别为36.7%和95%。单独H2O2氧化反应体系中,H2O2投加量为8 mL/L时,CODCr去除率为7.7%,H2O2投加量达到60 mL/L时,CODCr去除率最高仅达到25.6%。臭氧-H2O2联用体系中,相同初始CODCr浓度、pH值、臭氧氧化时间及臭氧通量条件下,质量分数为3%的H2O2溶液投加量为8 mL/L时,CODCr和色度去除率分别可达48.8%和98%。因此,臭氧-H2O2氧化的预处理方法对H酸废水降解效果良好,且明显优于单独臭氧氧化以及单独H2O2氧化。     

Deactivation and regeneration of TS-1/SiO2 catalyst for epoxidation of propylene with hydrogen peroxide in a fixed-bed reactor

TS-1/SiO₂ catalyst for the epoxidation of propylene with hydrogen peroxide in a fixed-bed reactor has been investigated. The catalyst activity decreases gradually with the online reaction time, but the selectivity of propylene epoxide is kept at about 93%. The fresh, deactivated and regenerated catalysts were characterized with X-ray diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy, ultra-violet-visible diffuse reflectance, Brunner-Emmett-Teller method and thermogravimetric analysis, and the deactivated catalyst was regenerated with H₂O₂/methanol solution. Compared with the fresh catalyst, both the framework structure and the content of titanium in the framework of the deactivated and regenerated TS-1/SiO₂ catalysts were not changed. The major reason of the catalyst deactivation was the blockage of the channels of the catalyst by bulky organic by-products, which covered the active centers of titanium in TS-1. The deposited materials on the deactivated TS-1/SiO₂ catalyst could be removed by treatment with hydrogen peroxide/methanol solution or pure methanol; the higher the treatment temperature and the higher the concentration of H₂O₂ in methanol, the higher the extent of the regeneration. The regeneration treatment did not influence the product selectivity in the propylene epoxidation.     

TS-1催化H2O2与甲基氯丙烯环氧化

以TS-1为催化剂,以30％（质量分数）H2O2为氧化剂催化2-甲基-3-氯丙烯（MAC）环氧化,考察了溶剂种类与用量、反应温度、反应物摩尔配比及催化剂TS-1质量浓度等因素对环氧化反应的影响。结果表明,反应的最佳溶剂为甲醇;增加催化剂质量浓度和升高反应温度均有利于提高转化率和H2O2有效利用率,但同时降低了反应的选择性;从反应物摩尔配比兼顾反应的转化率和H2O2有效利用率两方面来考虑,本试验条件下选1：1为佳。     

钛盐光度法测定O3/H2O2高级氧化系统中的过氧化氢

采用钛盐光度法测定O3/H2O2系统中的/H2O2,考察了pH值、O3/H2O2摩尔比、钛盐用量和显色时间的影响,确定了最佳的测定条件;通过加标回收率实验和对比实验,证明了该方法的可靠性.结果表明,pH值为3.0、λ=385nm、草酸钛钾浓度2.5mmol·L-1和显色时间8min条件下,H2O2浓度0～45mg·L-...     

TS-1催化苯酚羟基化制苯二酚的本征动力学研究

采用苯酚直接羟基化联产邻、对苯二酚被认为是目前合成苯二酚的绿色工艺路线之一,但关于以TS-1分子筛为催化剂的本征反应动力学尚在研究中。文中借助高效液相色谱技术,研究了在TS-1分子筛催化下以双氧水直接氧化苯酚为苯二酚的本征反应动力学。结果表明,当搅拌器的转速大于380 r/min时,外扩散已基本消除,反应进入动力学控制区。该反应对于苯酚和羟基化试剂双氧水的反应级数为1.2和0.53,反应活化能为76.87 kJ/mol,反应指前因子为7.58×109mol0.73/(L0.73.min)。这可为TS-1催化-膜分离耦合制备苯二酚反应过程开发和工业反应器设计提供基础数据。     

钛盐分光光度法测定酸性染料体系中的过氧化氢

钛盐光度法测定酸性染料体系中的过氧化氢,是基于在醋酸-醋酸钠缓冲溶液（pH=4．37）中过氧化氢与钛离子生成稳定的橙色络合物的原理,通过分光光度法测定过氧化氢的含量。结果表明．在过氧化氢含量为0～45mg／L时与吸光度呈线性关系,摩尔吸光系数为1017L／（mol·cm）,最低检测限DL=0．12mg／L,测定系列过氧化氢浓度的相对偏差（RSD）均小于5％,样品加标平均回收率为99．1％～103．0％。