对气体净化装置腐蚀的一些初步认识

1醇胺法气体净化装置的发展上世纪以来,石油化工系统和天然气系统的醇胺法气体净化装置经常发生腐蚀事故,给正常的生产和人身与财产安全造成了很大的危害。许多科技工作者为了认识和解决这个问题,从许多方面进行了研究,首先着重搞清楚腐蚀发生的类型,然后从多方面寻求解决腐蚀问题的办法。自上世纪30年代起,已将链烷醇胺用于脱除H2S和CO2。但是,在用链烷醇胺作气体净化溶剂来脱除H2S和CO2的同时,也产生了设备自身的腐蚀问题。问题不在于醇胺溶剂本身,而在于醇胺溶液所吸收的酸性气体。碳钢暴露在含有惰性气体的链烷醇胺中的腐蚀速率,要…     

胺法脱H2S装置烷基醇胺溶液中热稳定盐的危害及其脱除技术

总结了炼厂气胺法脱H2S装置烷基醇胺溶液（简称醇胺溶液）中热稳定盐（HSS）的种类和成因、对醇胺脱H2S系统的危害,介绍了脱除醇胺溶液中HSS的技术现状,重点介绍了离子交换树脂法脱除醇胺溶液中HSS的技术现状,建议结合原醇胺脱H2S装置的工艺设备及现场的公用工程条件,采用固定床离子交换树脂胺净化技术,装填国产树脂,减少胺净化单元的胺液损失和再生水的带入,降低装置的能耗和物耗。     

有机醇胺类溶剂脱除硫化物技术进展

综述了国内外有机醇胺类溶剂脱除硫化物技术的现状和发展动向 ,着重评述了国外选择性醇胺类脱硫溶剂的技术特点、应用情况和存在的问题 ,并对国内脱硫技术的发展提出了一些建议     

液化气硫醇无碱转化组合工艺的开发及工业侧线试验

为了脱除液化气中的硫化合物,开发了一种液化气硫醇无碱转化组合工艺。该工艺的流程为：采用三段固定床串联,将醇胺法脱H2S后的液化气先通过COS水解剂固定床,将COS水解生成H2S;再经过精脱硫剂固定床,脱除COS水解生成的H2S和醇胺法未脱尽的H2S;最后通过硫醇转化催化剂JX-2A^＋固定床,同时向硫醇转化催化剂固定床注入转化助剂,将硫醇转化成二硫化物;蒸馏法脱除液化气中二硫化物。该组合工艺可使COS脱除率大于95％、产物中H2S含量小于1mg／m^3和硫醇转化率大于95％。工业侧线试验结果表明,该组合工艺在液相及常温条件下可有效脱除液化气中的H2S、COS和高含量硫醇等硫化合物。该工艺具有高效、无碱液排放、流程简单和无环境污染的优势。     

油气工业通讯

选择性脱除酸气的膜法专利介绍了一种流动天然气通过一个渗透器选择性脱除酸气的方法,酸气包括二氧化碳和硫化氢。这种渗透器是一种化学型的,所用的化学物质可以是用于吸收CO_2和H_2S 的烷醇胺,物理溶剂,或能与CO_2和H_2S 进行化学反应的碳酸盐与苛性碱。化学品是固定的能使酸气有效渗透,并抑制原料气中烃类的渗透,从而从渗透器中选择性地分离出酸气。渗透器由多孔膜组成。酸气在渗透器中分离实际上是在等温、基本上在恒压下进行,这与原料气进口条件有关。     

高含硫天然气有机硫脱除技术的研究

用于高含硫天然气有机硫脱除的工艺方法主要有化学物理溶剂法和物理溶剂法。在化学物理溶剂法中,Sulfinol工艺因具有酸气负荷高、再生能耗低、有机硫脱除效果好等优点而得到较广泛的应用。中石油西南油气田公司天然气研究院在高含硫天然气有机硫脱除技术方面进行了大量的研究工作,使能选择性脱除H2S与有机硫的化学物理混合溶剂（MDEA与环丁砜的混合溶剂）在重庆天然气净化总厂得到推广应用,取得了良好的经济和社会效益;针对川东北高含硫天然气的气质特点,开发出了高酸性天然气有机硫脱除溶剂CT8-20;还开展了物理溶剂CT8-21脱除较高含硫天然气中H2S和有机硫性能的研究,取得了较好的效果。     

混合胺脱硫溶剂工业的应用

介绍了新型高效选择性混合胺脱硫溶剂在蜀南气矿荣县天然气净化厂应用情况，考察了混合胺的选择性。通过在甲基二乙配胺中添加一定量的空间位阻胺，配成一定比例的混合胺并应用在装置上。结果表明，混合胺对H2S脱除率高，选择性好，酸气负荷高，且有不易起泡，低腐蚀等优点，对于高CO2/H2S比，酸气中H2S浓度要求较高场合较为适用。     

湿法脱硫技术在天然气净化中的应用

脱除天然气中的H_2S是天然气净化的主要目的之一。当前工业上H_2S的脱除方法以Claus法系列脱硫工艺为主,但是该工艺存在高能耗、转化率限制、工艺复杂等问题。湿法脱除H_2S具有低能耗、工艺简单、处理量大等优点,该技术在国内外天然气净化领域被广泛应用。综述了湿法脱除H_2S技术的研究进展,总结了醇胺脱硫技术特点,介绍了新型离子液体、低共熔溶剂和Fenton试剂在脱除H_2S领域的最新应用,并对脱硫新技术进行了展望。     

高效有机硫脱除溶剂CT8-24的研究

对空间位阻胺配方溶剂脱除天然气中H2S和有机硫的性能进行了实验研究,开发出了高效有机硫脱除溶剂CT8-24。室内实验结果表明,CT8-24对H2S和有机硫的脱除性能明显优于传统的Sulfinol-M溶剂,在相同条件下,对COS脱除率可提高39.3%,对甲硫醇脱除率提高17.4%,净化气中H2S含量可降低94.1%。针对高含硫气质,采用CT8-24溶剂体系时,溶液循环量与Sulfinol-M溶剂体系相比可降低28.5%,酸气负荷则可提高39%,具有良好的节能降耗效果。     

矛盾与统一－气体净化工艺的新进展－

近期开发的位阻胺和双溶剂（叔胺,物理溶剂）工艺及脱碳,同时深度脱除H2S,CO2和H2S选吸等领域内部都能适用。无疑,这是很有新意的,本文就与其有关的Kc,K2二个常数,对此类工艺提些肤浅的看法,以求教于行家。胺法吸收酸气,相对H2S而言CO2的吸收机理比较复杂,一般来说,它是一个快速的二级反应,因此必须涉及二个关键的常数,氨基甲酸盐的稳定常数,Kc(其倒数相当于文献[1]的K2）,CO2与醇胺的二级反应速度常数,k2。     

����ѡ��������������

文章介绍了Ｈ２Ｓ和ＣＯ２与醇胺间的反应机理和差异，评述了胺法选择性脱除Ｈ２Ｓ工艺过程及特点。提出改善脱硫选择性的研究可以从两方面着手，一是加入少量能改变Ｈ２Ｓ、ＣＯ２与ＭＤＥＡ反应平衡或速率的添加剂到ＭＤＥＡ水溶液中改善其脱硫选择性；二是开发选择性更好的空间位阻胺。     

超重力环境下选择性脱除气体中的硫化氢的工艺研究

利用H2S和CO2的动力学的差异,采用超重力技术对H2S进行选择性吸收,分别考察转速、气体流量、液体流量以及胺浓度对选择性的影响。结果表明,当转速900r/m、气体流量2m3/h、液体流量0.08m3/h、胺浓度2mol/L,此时选择性为17.01%,在该条件下的脱硫效果甚好,脱硫率达到了99.21%,达到了脱除H2S的要求。     

旋转填充床中叔丁氨基乙氧基乙醇溶液选择性脱硫性能的评价

在旋转填充床中,分别以叔丁氨基乙氧基乙醇(TBEE)溶液和N-甲基二乙醇胺(MDEA)溶液为胺液,对含CO2和H2S的N2进行选择性脱硫实验。考察了旋转填充床转速及胺液中醇胺含量、胺液流量、气体流量与液体流量的比值(气液比)、吸收温度对胺液脱硫性能的影响。实验结果表明,在相同的条件下与MDEA溶液相比,TBEE溶液的脱硫率(η)和选择性因子(S)更大,体现出空间位阻胺选择性脱硫的优势;胺液中醇胺含量和胺液流量的增大可提高η、降低S;旋转填充床转速增大有利于提高η,气液比增大有助于选择性脱硫;当N2中H2S含量为0.6%～0.8%(φ)和CO2含量为8%(φ)时,在w(TBEE)=5%、旋转填充床转速1 200 r/min、胺液流量6 L/h、气液比200、吸收温度30℃的条件下,S可达22～28。     

新型选择性气体净化溶剂CT8—5的工业应用

以甲基二乙醇胺（ＭＤＥＡ）为母液添加适量符合工艺要求的助剂而制成的ＣＴ８－５新型选择性脱硫溶剂，在齐鲁石油化工公司胜利炼油厂硫磺回收尾气处理装置进行取代ＭＤＥＡ净化脱硫剂的工业应用试验。结果表明，在常压下操作，ＣＴ８－５的Ｈ２Ｓ脱除率可达９９．２％～９９．９％，ＣＯ２的脱除率小于１０％，在原料气含Ｈ２Ｓ１％～２％时，所产酸性气中Ｈ２Ｓ含量可达６６％左右，ＣＴ８－５水溶液再生效果比其它烷醇胺高，抗泡性能也好，适用于原料气中存在ＣＯ２气体、Ｈ２Ｓ含量较低、对净化气中Ｈ２Ｓ含量要求较高的情况     

MDEA-H_2O-CO_2-H_2S体系的气体溶解度的计算

目前天然气脱碳和脱硫的主要溶剂是醇胺类水溶液 ,其中最有代表性的是N -甲基二乙醇胺 (简称MDEA)。作者采用严格的混合溶剂电解质理论建立的气体吸收溶解度和吸收热的热力学计算模型 ,可以同时计算CO2 、H2 S及混合气体在MDEA水溶液中的溶解度 ,计算值和实验值符合良好     

超重力选择性脱除焦炉煤气中硫化氢的研究

自制CO2和H2S混合气模拟焦炉煤气,以碳酸钠溶液作为脱硫碱液,用超重力设备作为脱硫实验的主体吸收设备,考察了超重力因子,液气比,原料气中CO2浓度等对脱硫率的影响。实验表明:利用碱液对CO2和H2S的吸收速率的差异,通过旋转填料床强化传质能明显的提高H2S的选择性。实验表明:利用碱液对CO2和H2S的吸收速率的差异,通过旋转填料床强化传质能明显的提高H2S的选择性。实验考察各因素及其范围:原料气中H2S浓度为3g/m3;CO2的浓度为7g/m3～14g/m3;进气速度为1m3/h～6m3/h;超重力因子为25.82～75.91;进液速度为60 L/h～180 L/h。实验中脱硫率基本可以达到95%以上,选择性(H2S和CO2脱除率之比)可以达到30左右。最佳的超重力因子为63.79,最佳液气比为50L/m3。     

催化脱硫系统的腐蚀与防护

自武汉石油化工厂催化脱硫装置投用以来,多次发生腐蚀破裂泄漏.10年内曾两次更换溶剂脱硫塔.文章讨论了MEA.MDEA等几种脱硫剂和溶剂中的CO_2、H_2S布对脱硫系统腐蚀的影响.经试验发现,脱硫剂在脱硫系统中起了很好的缓蚀作用.该系统的均匀腐蚀主要由CO_2引起,H_2S的存在减缓了CO_2对设备的均匀腐蚀.该系统的IGSCC不仅与脱硫剂类别有关, 还与溶剂中CO_2、H_2S含量有关,H_2S含量高时.不会发生IGSCC,少量H_2S的存在会导致脱硫剂CO_2-H_2S体系的IGSCC.最后提出了6条防护措施与建议.     

混合胺改性SBA-15的制备及其吸附脱硫特性

以γ 氨基丙基三乙氧基硅烷(APTS)为硅烷偶联剂嫁接到SBA 15载体表面,将甲基二乙醇胺(MDEA)浸渍到载体上,制备了混合胺改性H2S吸附剂,用于常温条件下净化气体中H2S。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N2吸附 脱附、傅里叶变换红外光谱(FT IR)对吸附剂进行了表征。结果表明,采用嫁接反应混合物中氨基与硅原子的摩尔比为020、浸渍MDEA负载量占吸咐剂总质量50%的SBA 15(02/50)吸附剂,在温度30℃、原料气H2S体积分数227 μL/L、流速100 mL/min条件下,穿透硫容和饱和硫容分别达到0134和0164 mmol/g;原料气中含有的水分对吸附效果有促进作用。该吸附剂再生条件温和。吸附剂的有序介孔结构,以及表面嫁接和湿浸渍的结合有助于提高吸附剂的吸附容量和稳定性。     

超重力环境下甲基二乙醇胺选择性脱除H_2S的模拟

应用反应-扩散模型对超重力环境下甲基二乙醇胺(MDEA)溶液从CO2和H2S混合气中选择性脱除H2S过程进行了定量描述。模拟结果表明,CO2在向MDEA溶液液膜渗透的过程中,需耗时1s渗透进2.0×10-5m才能够建立起稳定的浓度梯度;对于H2S,仅需约2.0×10-9s渗透进入液膜1.0×10-8m便可建立起稳定的浓度梯度,液膜中CO2的传质过程对于H2S的吸收基本没有影响;MDEA在液膜中存在扩散,H2S的存在对于CO2吸收的抑制作用明显。在旋转填充床中于不同的温度下进行了MDEA选择性脱除H2S的实验。实验结果表明,旋转填充床可以获得较高的H2S脱除率;反应-扩散模型的模拟结果和实验结果吻合较好。