H2O2—FeSO4引发α—蒎烯与苯乙烯分散聚合

主要研究了通过采用散聚合的方法,以H2O2－FeSO4为引发剂体系,聚乙烯醇吡咯烷酮（PVP）作为分散剂,在无水乙醇溶液中使α－蒎烯与苯乙烯分散共聚,以石油醚为沉淀剂将产物分离出来,并对共聚物进行IR测试。初步探讨分散共聚反应的机理和共聚单体投料比,聚合时间,聚合反应温度,以及引发剂体系作用下,此共聚反应的最佳工艺条件：α－蒎烯：苯乙烯＝1：4,反应温度为80℃,反应时间为4h,引发剂：单体总量1：4。在此最佳条件下α－蒎烯的转化率约为90％。     

α-蒎烯用新型复合引发剂的共聚合反应研究——I.α-蒎烯/苯乙烯共聚合反应

新型阳离子复合引发剂A1Cl_3/SbCl_3/D用于α-蒎烯/苯乙烯的共聚合反应,研究了投料比和温度等条件对共聚合反应和共聚产物的影响。结果表明,该引发体系的活性和共聚产物软化点均比常用的Lewis酸引发体系高;共聚单体苯乙烯在聚合反应中起着活化剂的作用,能提高α-蒎烯组分的聚合速率和转化率以及共聚产物的分子量。DSC分析表明,共聚产物的耐热性比均聚物显著提高。     

苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物的合成

考察了一种用大分子引发剂制备苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物(PSt-b-Pα-p)的方法,其中大分子引发剂为末端含α-Cl的聚苯乙烯(PSt-α-Cl),由活性阳离子聚合制备。首先考察了α-氯代乙苯/SnCl_4体系的α-蒎烯聚合,进而考察了不同条件下的PSt-α-Cl/SnCl_4(/Lewis碱)体系的α-蒎烯聚合。产物经GPC IR、~1H NMR等分析确定,该方法可以在不同相对分子质量的聚苯乙烯嵌段上接枝聚α-蒎烯嵌段((?)_n=300～400)。     

β-蒎烯与苯乙烯自由基共聚合的动力学

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,研究了β-蒎烯（PI）与苯乙烯（St）自由基共聚反应的动力学,探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对聚合速率（Rp）的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、苯乙烯浓度的增加而增大,随着β-蒎烯浓度的增加而降低。并得出了该聚合反应的速率方程和表观活化能。     

α—SAN树脂的研制

α-SAN树脂是以α-甲基苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈为原料,用悬浮共聚法制备的。本文从α-甲基苯乙烯的分子结构特点及其聚合机理考虑,选择丙烯腈和苯乙烯作为共聚单体,探讨了单体用量对共聚物性能的影响。研究了复合引发剂体系对聚合周期及共聚物单体残留量的影响。介绍了羟基磷酸钙-苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物钠盐的制备方法,并以它作共聚反应的复合分散剂,减少了粘壁现象。对影响α-SAN树脂物理性能的诸因素进行了讨论。试验结果表明,α-甲基苯乙烯用量对聚合周期、产物分子量、熔体指数、玻璃化温度和冲击强度等均有显著的影响。     

油酸/苯乙烯共聚乳液研究

本文以生物质产品油酸(OA)及苯乙烯(ST)为单体,以SDS为乳化剂,APS为引发剂,在N2环境下进行共聚反应,形成油酸/苯乙烯共聚乳液。考查了聚合工艺、引发剂用量、反应温度以及单体配比等因素对单体转化率的影响。研究表明:采用半连续预乳液聚合工艺,单体配比为2:1时,反应温度控制在90℃时可制得转化率相对较高、聚合稳定性好的共聚乳液。     

α-蒎烯聚合近期研究进展

介绍了1995年以来α-蒎烯的均聚、共聚等研究概况,重点综述了其均聚、共聚等制备方法的研究进展。探讨了引发剂、工艺条件和改性方法等对α-蒎烯聚合反应的影响。最后对α-蒎烯聚合的发展方向进行了展望。     

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/α-甲基苯乙烯乳液共聚动力学

以十二烷基硫酸钠（SDS）为乳化剂,过硫酸钾（KPS）引发剂引发N-苯基马来酰亚胺／苯乙烯／丙烯腈／α-甲基苯乙烯（PMI／St／AN／α-MeSt）进行四元乳液共聚,考察了聚合温度,引发剂浓度,乳化剂浓度,α-MeSt浓度对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为84．14kJ／mol,聚合初始速率同引发剂浓度的0．46次方和乳化剂浓度的0．57次方成正比。乳化剂浓度8．4mmol／L,引发剂浓度1．8mmol／L,聚合温度75℃,聚合1h,85℃熟化2h是较为合理的反应条件。α-MeSt的浓度对聚合速率有很大的影响,应控制在0．35mol／L以下。     

α-蒎烯共聚链增长初探

研究了AlCls、芳烃络合物作用下α-蒎烯与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-蒎烯等不同单体的共聚合反应，结果表明，正碳离子连接分散正电行的基团（苯环）或抗衡负离于对正联离子活性中心能起稳定化作用均有利于进行链增长，从而得到较高收率和软化点的共聚产物．     

α-蒎烯/马来酸酐/苯乙烯三元共聚反应研究

以苯乙烯,α-蒎烯和马来酸酐为原料合成了苯乙烯/α-蒎烯/马来酸酐三元共聚物(STMA).研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量对共聚物产率和软化点的影响,并对共聚物结构进行了分析.结果表明,最佳反应条件为:反应温度为175℃,反应时间为10h,投料比(摩尔比)α-蒎烯:马来酸酐:苯乙烯＝1:1:1;催化剂质量分数为0.5%.红外光谱与核磁共振研究表明:α-蒎烯、马来酸酐与苯乙烯(St)交替共聚倾向较大.用该共聚物与环氧树脂(E-12)进行反应,研究了共聚物用量、固化温度对凝胶时间的影响,实验证明凝胶时间随共聚物用量的减少而延长、随固化温度的升高而缩短.同时研究了其含量对涂料性能的影响.     

胶黏剂MMA-St-VA的合成及性能评价

用丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)共聚反应得到丙-苯种子乳液,再以种子乳液以及醋酸乙烯酯(VAc)为单体,共聚得到改性聚醋酸乙烯酯胶黏剂MMA-St-VA。正交实验确定了制备丙-苯种子乳液共聚反应的最优工艺条件:n(MMA)∶n(St)=1∶1.5、m(乳化剂)/m(反应物)=2.0%、m(引发剂)/m(反应物)=3%、聚合温度80℃。正交实验确定了制备最终MMA-St-VA胶黏剂的共聚反应的最优工艺条件:n(丙-苯种子乳液)∶n VAc)=1∶2、m(引发剂)/m(反应物)=1.0%、聚合温度80℃。IR结果表明,所制备产物的官能团结构与设计的目标产物相符。对最佳条件下合成的产物进行耐水性能测试,其湿态剪切强度可以达到2.55 MPa以上,远大于同类未改性的胶黏剂。     

C_2对称茂金属配合物催化丙烯均聚及丙烯与高级α-烯烃共聚

研究了C2对称的[Me2Si(2-Me-4-Ph-Ind)2]Zr Cl2双茂锆催化剂在不同条件下对丙烯均聚及丙烯与高级α-烯烃共聚反应的催化特性。研究结果表明:配合物的催化活性随着铝锆比、温度、压力的增加而提高;聚合物数均相对分子质量随着温度的提高而降低,在25℃、1 MPa丙烯压力下,可以获得数均相对分子质量高达40万的等规聚丙烯。该催化体系具有良好的共聚活性,共单体的侧链长度并不影响聚合活性。通过改变共单体的投料比,可控制共聚物中共单体的含量。     

阳离子聚丙烯酰胺污泥脱水絮凝剂的制备

根据曼尼期反应,在适宜的温度下,加入引发剂,使丙烯酰胺单体与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体发生自由基共聚反应,获得了阳离子聚丙烯酰胺高分子絮凝剂;系统地研究了共聚反应过程中单体总浓度,引发剂用量、聚合温度、pH值、增溶剂等因素对阳离子聚丙烯酰胺主要性能的影响,得出了最优反应条件:聚合温度为35℃,单体总浓度为20%,AM与DAC的相对摩尔比为6:1,复合引发荆为0.08%,pH值为7,增溶剂为2%,通入氮气时间为15min,反应时间为5h.在上述反应条件下合成了溶解性好、综合成本低、絮凝效果好、相对分子质量达3.00×106的聚丙烯酰胺产物.     

过硫酸铵引发丙烯腈／衣康酸铵的共聚合工艺研究

选择衣康酸铵[(NH4)2IA)]作为共聚单体,以过硫酸铵[(NH4)2S2O8]为引发剂,采用水相沉淀聚合工艺合成高分子质量的丙烯腈／衣康酸镀[AN／(NH4)2IA)]共聚物。研究了引发剂浓度、单体浓度、单体配比、聚合温度和聚合时间对共聚反应的影响。结果表明:该体系的聚合反应速率较快,且制得了粘均分子质量高达(38-75)×104的AN／(NH4)2IA共聚物。     

溴化苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈乳液聚合试验条件探索

以过硫酸钾为引发剂,十二烷基硫酸钠为乳化剂,叔十二烷基硫醇为链转移剂,通过乳液法对溴化苯乙烯、苯乙烯、丙烯腈进行共聚得到溴化苯乙烯-丙烯腈共聚物.考察了引发剂、乳化剂、链转移剂的添加量,反应温度,反应时间,水和单体比例等对聚合反应收率的影响.研究表明：较适宜的反应条件为反应温度80℃,反应时间6h,水与单体质量比4∶1,引发剂质量为单体总质量的0.4％,乳化剂质量为单体总质量的4％,叔十二烷基硫醇为单体总物质的量的2％;上述条件下的产物收率高,相对分子质量4万左右,热分解温度高于350℃.     

原位生成自引发单体合成支化共聚物

以α-溴代异丁酸叔丁酯为引发剂,二乙烯苯为支化单体,苯乙烯为共聚单体,经原子转移自由基聚合原位生成自引发单体合成支化共聚物。用核磁共振法、凝胶渗透色谱法、三角激光散射法分别对聚合过程和聚合物进行了表征。结果表明：由于苯乙烯的引入,反应体系的交联得到了很好的控制,所得聚合物为支化结构。     

丁二烯/苯乙烯阴离子连续溶液共聚反应模型化研究

针对n_BuLi引发剂引发的丁二烯／苯乙烯阴离子连续溶液共聚反应,结合共聚机理与反应器操作模式,建立了完全混合全混流模式下共聚单体转化率及分子量分布模型,并借助共聚单体转化率实验结果,对共聚单体转化率模型进行参数估计,求得了4个链增长速率常数。在此基础上,进行了分子量分布模型的模拟计算,并将模拟结果与共聚物分子量分布的实测结果进行了比较。研究结果表明,建立的模型能较为满意地描述丁二烯／苯乙烯阴离子连续溶液共聚反应的单体转化率和分子量分布。     

拟活性阳离子聚合——异丁烯与苯乙烯嵌段共聚物的合成与表征

以丙烯酸正丁酯-四氯化钛-二甲基亚砜为引发体系,于二氯甲烷中、-45℃下进行异丁烯与苯乙烯的拟活性阳离子嵌段共聚反应。结果表明,选择适当的反应条件,可得到两单体的共聚效率为50％,共聚物中平均苯乙烯结合量为31.7％(质量),分子量为3万,分子量分散指数约为1.8的嵌段共聚物。     

桐油酸改性苯-丙烯酸酯乳液合成工艺条件优化

以桐油酸、苯乙烯、 丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯等为共聚单体,过硫酸钾-亚硫酸钠为引发剂,十二烷基硫酸钠-壬基酚聚氧乙烯醚为乳化剂,采用种子乳液聚合法共聚合成桐油改性苯-丙乳液树脂.考察了聚合乳液的单体桐油酸的含量、乳化剂与引发剂的用量、反应温度与时间等单因素对乳液性能.采用响应面分析法优化桐油改性合成工艺条件.响应面法优化...     

化学引发的烯类单体与酪素的接枝共聚反应的研究进展

酪素与烯类单体的接枝共聚产物广阔的应用前景,越来越引起人们的关注。而引发体系的选择对接枝效果和接枝聚合产品的性能至关重要。从引发机理,引发效果等各个方面出发,对近年来不同引发剂引发的各种烯类单体与酪素的接枝共聚反应进行了总结和评述,并对酪素接枝反应引发剂的发展趋势作了展望。