6,11-二氯-5,12-萘并萘醌的合成新工艺研究

以氯化剂五氯化磷对2-[(1-羟基-2-萘基)羰基]苯甲酸进行氯化反应,再用浓硫酸进一步进行脱水闭环反应,经分离提纯得6,11-二氯-5,12-萘并萘醌,优化了反应条件,总收率达61.3%,并通过元素分析、~1H NMR、EIMS对产物结构进行了表征。     

6-(4-甲基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的合成与光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌为起始原料,合成了6-(4-甲基苯氧基)-5,12-萘并萘醌,通过元素分析、IR、1H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明:6-(4-甲基苯氧基)-5,12-萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在396 nm处,而ana-form在453 nm和482 nm处显示出特征双峰,并且在341、365和406 nm处有三个等吸光点。     

6-(4-甲氧基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的合成与光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌为起始原料,合成了6-(4-甲氧基苯氧基)-5,12-萘并萘醌,通过元素分析、IR、1H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明:6-(4-甲氧基苯氧基)-5,12-萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在395 nm处,而ana-form在450 nm和481 nm处显示出特征双峰,并且只在408 nm处有一个等吸光点。     

6-(4-叔丁基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌和对叔丁基苯酚为原料,合成了6-(4-叔丁基苯氧基)-5,12-萘并萘醌,通过元素分析、IR、1H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明:6-(4-叔丁基苯氧基)-5,12-萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在397 nm处,而ana-form在453 nm和482 nm处显示出特征双峰,并且在341、365和406 nm处有三个等吸光点。     

6-(4-硝基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌和对硝基苯酚为原料,合成了6-(4-硝基苯氧基)-5,12-萘并萘醌,通过元素分析、IR、1H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明:6-(4-硝基苯氧基)-5,12-萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在393 nm处,而ana-form在453 nm和482 nm处显示出特征双峰,并且在343、372和404 nm处有三个等吸光点。     

6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮的合成与反应机理

以邻苯二甲酸酐和丁二酸为起始原料,经多步反应得到了一系列新的6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮化合物。它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、质谱表征。提出了6,11-羟基-5,12-萘并萘二酮(3)与格氏试剂可能的反应机理。该合成反应机理的主要特点是格氏试剂与6,11-羟基-5,12-萘并萘二酮化合物发生了亲核加成反应,随后发生消去水的消除反应。     

6-乙烯氧基-5,12-萘并萘醌光致变色性能理论研究

用密度泛函理论的B3LYP/6-31G方法和从头算的CIS/6-31G方法分别研究了6-乙烯氧基-5,12-萘并萘醌基态和激发态的异构化反应。反应势能面显示,6-乙烯氧基-5,12-萘并萘醌在光异构化反应中基态和激发态不能构成四能级反应,热力学上有利于以trans醌式构型存在。此外,用TD/B3LYP方法在溶剂存在下计算了上述化合物的紫外吸收光谱,计算所得到的光谱数据与实验值基本一致,与光异构化反应的光激发条件相符合。     

6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌的合成与光致变色性质

以6－氯－5，12－萘并萘醌为起始原料，合成了6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌，通过元素分析、 IR、1 H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明：6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应， trans－form的最大吸收峰出现在395 nm处，而ana－form在450 nm和481 nm处显示出特征双峰，并且只在408 nm处有一个等吸光点。     

氨氯萘醌的合成研究

以甲醇为溶剂,考察了二氯萘醌与氨气反应制备氨氯萘醌的最佳工艺条件。结果表明,氨与二氯萘醌的摩尔比为6∶1,氨甲醇溶液浓度15%-17%,反应时间4 h,反应温度20-25℃,收率可达到96%。     

2,6-二氯-1,5-萘啶的合成研究

以1?5-萘啶为原料,经过氧化反应得到1?5-萘啶-N-氧化物,1?5-萘啶-N-氧化物再经过氯代反应得到2?6-二氯-1?5-萘啶。其中间体及产物结构经~1HNMR和ESI-MS确证。分别对两步反应中影响产物收率的因素进行了考察,确定的最佳氧化反应条件为:n(间氯过氧苯甲酸)∶n(1?5-萘啶)=3.5∶1,反应温度为25℃,反应时间为10h。最佳氯代反应条件为:反应温度为110℃,反应时间为30min。     

2-氯-6-三氟甲基吡啶合成的新方法研究

研究了2-氯-6-三氟甲基吡啶的合成新方法。以三氟乙酸酐和巴豆酰氯为原料,经环合、氨化得到中间体2-羟基-6-三氟甲基吡啶,后者在苯膦酰二氯的催化下,经五氯化磷氯化有效地得到了2-氯-6-三氟甲基吡啶,总收率为41.6%。该制备路线原料廉价易得、反应条件温和、操作简单安全,有工业应用的前景。     

2-氨基-5-甲基吡啶重氮化合成2-氯-5-甲基吡啶的方法研究

以2-氨基-5-甲基吡啶为原料,经重氮化、氯代热解反应制得了2-氯-5-甲基吡啶,研究了浓盐酸用量、亚硝酸钠用量、氯代温度、氯代时间、不同氯代剂对2-氯-5-甲基吡啶收率的影响。优化工艺条件为:氯化亚铜为催化剂,n(2-氨基-5-甲基吡啶)∶n(盐酸)=1∶3、n(2-氨基-5-甲基吡啶)∶n(亚硝酸钠)=1∶1.1、重氮化温度为0～5℃,氯代温度45℃、氯代时间8 h、稀盐酸为氯代剂,优化条件下产品的收率为74.76%。     

4-氯-2,5二氟苯甲酸的合成

提出了一种以2,5-二氟苯胺为原料,经Sandmeyer反应、溴化和格氏反应三步得到4-氟-2,5-二氟苯甲酸的合成方法.其中溴化反应的最佳反应条件为:n(2-氯1,4-二氟苯):,你、n(溴素)=1:1.13,n(2-氯1,4-二氟苯):n(无水三氯化铁)=1:0.03,溴化反应温度为30℃,反应时间为5h.三步总摩...     

4-氯-3-吡啶磺酰胺工艺探讨

以4－羟基吡啶为起始原料，经磺化，氯化，氨解3步反应制得4－氯－3－吡啶磺酰胺。磺化反应中讨论了时间及温度对反应的影响，后处理改进；氯经反应时间由4h缩短为2.5h，后处理简化，总收率达到41％。     

2-氯-6-甲基苯胺合成研究

提出以邻甲苯胺和尿素为起始原料,经缩合,得N,N＇-二（邻甲苯基）脲,再与氯磺酸与氨水反应在氨基对位形成磺酰胺阻塞基团,然后经脱碳酰基、氯化、水解脱阻塞基团,合成2-氯-6-甲基苯胺得到目标产物。首次报道了用二苯脲法保护氨基,用氯酸钠和浓盐酸代替双氧水和浓盐酸或氯气的氯化方法来合成2-氯-6-甲基苯胺。     

3-甲基吡啶-N-氧化物深度氯化以提高产品收率

针对由3-甲基吡啶-N-氧化物与三氯氧磷生产2-氯-5-甲基吡啶过程存在的收率偏低问题,通过固体光气的深度氯化,使合成收率达到了76%,2-氯-5-甲基吡啶和2-氯-3-甲基吡啶合计总收率达95%,大幅度降低了生产成本。     

N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙胺的合成

N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙胺是合成烯啶虫胺的重要中间体。本文对合成N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙胺的方法进行改进,优化条件为：n(2-氯-5-氯甲基吡啶)：n(-乙胺)为1：1．8,反应温度40—45℃,反应时间3h,反应收率达95％。     

三光气在合成4-氯-6-碘喹唑啉中的应用研究

以2-氨基-5-碘苯甲酸与醋酸脒反应制得6-碘喹唑啉-4-酚,再以三光气(BTC)为氯化试剂,DMF为催化剂,BTC与6-碘喹唑啉-4-酚的投料比为1.1∶3,二氯甲烷为溶剂,于40℃下反应2.5 h,得到抗癌药拉帕替尼的关键中间体4-氯-6-碘喹唑啉,收率78%。工艺具有条件温和,后处理简单,对环境友好等特点。