四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成与表征

用混合溶剂法合成了带有活性基团的四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉,考察了催化剂、溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率的影响,确定了合适的反应条件：V（丙酸）：V（冰醋酸）：V（硝基苯）=2：2：1;反应温度：120～140℃;反应时间：50-60min。还利用IR,UV—VIS,热分析。1HNMR数据对配合物的结构进行了表征。     

1-(4-甲苯基)-3-(4-吲哚基)-5-(4-氯苯基)甲臢的合成

以吲哚-4-甲醛、对甲基苯肼和对氯苯胺为原料,合成了1-(4-甲苯基)-3-(4-吲哚基)-5-(4-氯苯基)甲臢。经红外、核磁和质谱等波谱鉴定了目标分子的结构,并测定了它的氧化还原电位值。     

5,5'-二甲基3,3'-二(三甲基硅基)联苯的合成

采用 3,5 二溴甲苯 (Ⅰ )为原料 ,与镁屑及三甲基氯硅烷 (TMSCl)按n(Ⅰ )∶n(Mg)∶n(TMSCl) =4 5∶4 9∶6 9的比例在四氢呋喃 (THF)中制得三甲基硅基 (—TMS)单保护的 5 甲基 3 溴 三甲基硅基苯 (Ⅱ ) ,产率为 85%。以此为中间体与镁屑按n(Ⅱ )∶n(Mg) =6 5∶6 6的比例制成格氏试剂后 ,与等物质的量的芳基烷 (Ⅱ )在质量分数为 5%的无水氯化镍 (NiCl2 )催化下偶联合成了 5,5′ 二甲基 3,3′ 二 (三甲基硅基 )联苯 (Ⅲ ) ,偶联产率为 78%。     

4-(5-甲基苯并恶唑基)-4'-苯并恶唑基二苯乙烯的合成

以对氰基苄基氯、邻氨基对甲苯酚和对醛基苯基苯并恶唑为原料,经加成环化、酯化、缩合三步反应合成了荧光增白剂4-(5-甲基苯并恶唑基)-4'-苯并恶唑基二苯乙烯,三步反应的收率分别可达85%、92%和91%以上。双苯并恶唑二苯乙烯产品纯度>99%,并用元素分析、红外光谱以及紫外吸收光谱对所得的化合物进行了表征。     

5,15-二苯基-10,20-二(4-N-咪唑基)苯基卟啉的合成与表征

采用丙酸法合成了新的标题化合物,并对该化合物进行了EA、FT-IR、~1HNMR、MS、UV-Vis等表征,确定了所合成卟啉的分子结构。探讨了反应中催化剂的用量、反应温度、反应物比例及反应时间对目标化合物产率的影响。结果表明,合成目标化合物的适宜反应时间为1 h,反应温度为140℃。在该条件下,目标化合物的产率可高达36.6%。在400nm的光激发下,于666 nm处出现最强发射峰,目标化合物可用作潜在的光学材料。     

N,N′-双(三甲基甲硅基)脲的合成

本文主要研究了以三甲基氯硅烷为原料制备N,N′双(三甲基甲硅基)脲,对催化剂种类、反应温度和原料摩尔比等工艺条件进行了探讨及优化。在本文的最佳条件下,N,N′双(三甲基甲硅基)脲的收率按三甲基氯硅烷计可达57%。     

四(4-磺酸苯基)卟啉的微波合成

用微波辐射加热合成了四(4-磺酸苯基)卟啉。考察了微波作用的时间、微波辐射功率、反应试剂的组成与用量等因素对产物产率的影响。     

5,5'-二甲基3,3'-二(三甲基硅基)联苯的合成

采用 3,5 二溴甲苯 (Ⅰ )为原料 ,与镁屑及三甲基氯硅烷 (TMSCl)按n(Ⅰ )∶n(Mg)∶n(TMSCl) =4 5∶4 9∶6 9的比例在四氢呋喃 (THF)中制得三甲基硅基 (—TMS)单保护的 5 甲基 3 溴 三甲基硅基苯 (Ⅱ ) ,产率为 85%。以此为中间体与镁屑按n(Ⅱ )∶n(Mg) =6 5∶6 6的比例制成格氏试剂后 ,与等物质的量的芳基烷 (Ⅱ )在质量分数为 5%的无水氯化镍 (NiCl2 )催化下偶联合成了 5,5′ 二甲基 3,3′ 二 (三甲基硅基 )联苯 (Ⅲ ) ,偶联产率为 78%。     

(S)-5-羟基-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯的合成研究

以戊二酸酐(1)为起始原料,与双(三甲基甲硅烷基)乙炔反应得5-酮-7-三甲硅基-6-炔庚酸(6);6与甲醇发生酯化反应得5-酮-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯(4);4经新型Noyori试剂7还原制得(S)-5-羟基-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯(5),关键中间体与产物的结构经1H NMR和MS分析确证。7用量为5%(n/n)时,e.e值达98%,总收率64%。     

5-(2-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其衍生物的新法合成

在二甲苯溶液中,以氯乙酸作催化剂,在132℃及常压下合成了5－（2－羟基苯基）－10,15,20－三苯基卟啉等3种不对称卟啉。产物经红外光谱、紫外可见光谱等进行了表征。研究了反应时间、反应物比例、温度、浓度等对收率的影响,在优选的反应条件下,产物收率可达6．3％。     

微波辅助合成5-[4-(4-溴代丁氧基)苯基]-10,15,20-三对甲氧基苯基卟啉

探讨采用微波辅助合成尾式卟啉（p-BrTMOPP）的制备工艺及其影响因素。以吡咯、对羟基苯甲醛和对甲氧基苯甲醛为原料,以丙酸为溶剂,制备得到p-HTMOPP;以1,4-二溴丁烷为原料,微波辅助加热条件下制备得到目标化合物尾式卟啉p-BrTMOPP;目标产物经过UV-vis、IR、ESI-MS等方法表征。在90℃、DMF溶剂条件下微波辐射加热30min,快速高效得到目标化合物,反应产率89.2%。和传统加热方法相比较,微波辅助合成尾式卟啉化合物明显缩短了反应时间,提高了反应效率。     

十二烷氧基及十二酰氧基卟啉类化合物的合成

本文报道了,由５－对羟基苯基－１０－,１５,２０－三对甲氧苯基卟啉与１－溴代十二烷和月桂酰氯反应得到５－（Ｐ－＝十二烷氧基苯）－１０,１５,２０－三对甲氧苯基卟啉和５－（Ｐ－十二酰氧苯基）－１０,１５,２０－三对甲氧苯基卟啉。     

5-(4-吡嗪甲酰胺基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉和锌配合物的合成及热分析

合成了新型5-(4-吡嗪甲酰胺基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉配体(H2P)及其锌配合物(ZnP),通过元素分析、质谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱、红外光谱对其组成和结构进行分析表征。热分析表明,卟啉配体从410℃开始分解,具有较高的热稳定性。     

四(3,4-二羟基苯基)卟啉化合物的合成试验研究

卟啉类试剂是一种高灵敏性的分析试剂,在分析化学、医学及生物化学等领域都有着极其广泛的用途,近年来一直得到广大科学研究者的关注。本文通过设计合成路线经过试验成功合成了3,4-二羟基苯基卟啉化合物,引入的羟基解决了普通卟啉化合物水溶性差的问题,同时分析探索了其合成路线和主要影响因素。     

5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩的合成

以4-甲酰基苯甲酸甲酯、3-羟基苯甲醛及吡咯为原料,通过Alder反应制得5-对甲氧酰基苯基-10,15,20-三间羟基苯基卟啉,再经酯解、还原及选择性氧化制得目标化合物5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩,总收率4.92%。其结构经UV、IR、MS、1H MNR表征。     

尾式1,3-二噁烷基卟啉及其金属配合物的合成与表征

在特定的条件下以桂皮醛、二苯基壬四烯酮和氢溴酸为原料合成出了一种环状β-卤代缩醛类化合物—— 2 -( 2 -溴 -2 -苯乙基 ) -1 ,3-二烷 ,在无水碳酸钾的存在下与 5 -对羟基苯基 -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉反应合成出了一种新型尾式卟啉—— 5 -{对 -[2 -( 2 -苯乙基 ) -1 ,3-二烷 ]氧基苯基 } -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 ,同时合成了其锌、钌、钯金属配合物 ,并通过电子光谱、元素分析、1 HNMR、IR等光谱手段进行了表征     

尾式5-{对-[2-(2-甲乙基)-1,3-二噁烷]苯氧基}-10,15,20- 三苯基卟啉及其金属配合物的合成与表征

2-(2-溴-2-甲乙基)-1,3-二噁烷与存在无水K2CO3的DMF溶剂中的5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉反应,合成出了一种新型卟啉5-{对-[2-(2-甲乙基)-1,3-二噁烷]苯氧基}-10,15,20-三苯基卟啉,并据此制得了锌、钯、钌配合物.对化合物的结构分别用UV-Vis、IR、1HNMR、元素分析等手段进行了表征.     

卟啉类物质的基本合成方法

卟啉类化合物由于其独特的结构及性能,在抗癌、分析化学、模拟光合成、光电材料、催化氧化等方面具有广阔的应用前景。作者以典型物质四苯基卟啉的合成方法为例,对卟啉类物质的基本合成方法进行了比较、总结。     

Ground State Complexes between 5-(4-Carboxyphenyl)-10,15,20-Tritolyl Porphyrin and Benzoquinones

The interactions of 5-(4-carboxyphenyl)-10,15,20-tritolyl porphyrin (TTPa)

1 Abbreviations: TTPa: 5-(4-carboxyphenyl)-10,15,20-tritolyl porphyrin; BQ: 1,4-benzoquinone; DQ: 2,3,5,6-tetramethyl 1,4-benzoquinone; CHLQ: 2,3,5,6-tetrachloro 1,4-benzoquinone; DMSO: dimethyl sulfoxide

with benzoquinones have been studied by spectrophotometry and steady state and transient fluorescent methods. TTPa forms a 1:1 molecular complex with 1,4-benzoquinone, 2,3,5,6-tetramethyl 1,4-benzoquinone and 2,3,5,6-tetrachloro 1,4-benzoquinone in dimethyl sulfoxide at room temperature. The equilibrium constants for the interaction of TTPa with the different quinones were evaluated.