6-甲基-4-羟基-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺的合成

以2-巯基噻吩和巴豆酸为起始原料,经加成缩合制得3-(2-噻吩巯基)丁酸;在P2O5催化下环合制得6-甲基-4-氧-噻嗯并[2,3-b]噻喃;再用氯磺酸进行氯磺化、氨水氨解制得6-甲基-4-氧-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺;最后用硼氢化钠还原得到盐酸杜塞酰胺的中间体6-甲基-4-羟基-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺,合成总收率为16.0%。其化学结构经IR,1H NMR,MS得以确证。     

手性吡咯烷酰胺催化合成羟甲基噻喃酮衍生物

以手性吡咯烷酰胺催化四氢噻喃-4-酮与芳香醛的不对称aldol反应,绿色合成了一系列手性羟甲基噻喃酮衍生物,对其经FT IR、~1H NMR、~(13)C NMR结构表征,并对催化条件及反应条件进行优化。研究表明,选用15 mmol%的催化剂I,以二氯甲烷作为溶剂,在0℃下反应25 h,得到较高的产率(83%)及较好的立体选择性(ee 84%)。     

2-甲基-5-(4-甲氧基苯磺酰胺)萘并[1,2-b]呋喃-3-羧酸乙酯的合成

乙酰乙酸乙酯与对甲苯胺、磷酸二氢钾反应得到3-(对甲苯氨基)-2-丁烯酸乙酯(化合物3);4-氨基-1-萘酚盐酸盐与甲氧基苯磺酰氯反应得到4-甲氧基-N-(4-羟基萘)苯磺酰胺(化合物6),之后经高碘酸钠氧化得到4-甲氧基-N-(4-氧代萘)苯磺酰胺(化合物7);中间体3和7发生环化得到目标物2-甲基-5-(4-甲氧基...     

4-甲氧基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚的合成研究

以2-氯吡啶为原料,经N-氧化、硝化、甲氧基化、胺解、加成-消除、环合6步反应合成4-甲氧基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚。其结构经IR,1H NMR,MS进行了确证。并对反应条件进行了研究,确定优化反应条件为:n(4-甲氧基吡啶-N-氧化物)∶n(1-对甲苯磺酰基-1,2,3-苯并三氮唑)=1.5∶1,成环反应时间2 h。该合成总收率为35.0%。     

三唑并嘧啶磺酰胺类化合物的合成及除草活性

以5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑为起始原料,经氧氯化、胺解和环合,制得了9个1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶磺酰胺类化合物,产物结构经IR和1H NMR验证,并测定了它们的除草活性。     

6-苄基吡咯并[3,4-b]吡啶的合成新方法

该文以2,3-二羧酸吡啶为原料,经甲酯化、还原、氯代和环合等四步反应,首次用氯代产物在弱碱碳酸钾的作用下,常温环合反应5h,以78%的产率得到6-苄基-吡咯并[3,4-b]吡啶。该工作的新颖性已为2008年5月16日由教育部科技查新工作站(L06)出具的第L06-08077号《科技查新报告》所证实。     

N-苯并[b][1，4]噁嗪-6-基-2，4-二甲基-5-噻唑酰胺类化合物的合成及杀菌活性

以2,4-二甲基噻唑-5-甲酸为原料,经酰化与取代苯并嗪酮胺反应,合成了16个未见文献报道的N-(7-氟-2,4-三取代-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-2,4-二甲基-5-噻唑酰胺类化合物(3),所有目标化合物结构均通过1HNMR、IR和LC/MS确证。初步生物活性测试表明该类化合物具有不同程度的杀菌活性。在质量浓度500mg/L下,化合物3f、3e、3g对小麦白粉病菌抑制率分别达85.0%、95.0%、100.0%,表现出较好的抑制活性;化合物3i对油菜菌核病菌抑制率达82.2%。     

2,3-二氢-2-苯基咪唑[2,1-b]苯并噻唑的合成研究

以2-氯苯并噻唑为原料,在N,N-二异丙基乙基胺存在下与D或L-苯甘氨醇反应后,不经分离直接与甲磺酰氯在N,N-二异丙基乙基胺作用下关环,一锅法合成了(R)或(S)-2,3-二氢-2-苯基咪唑[2,1-b]苯并噻唑,利用IR、~1HNMR、MS谱和旋光度对其结构进行了表征.通过优化研究2,3-二氢-2-苯基咪唑[2,1-b]苯并噻唑的合成工艺条件,可得到总收率为80%的(R)或(S)-2,3-二氢-2-苯基咪唑[2,1-b]苯并噻唑.     

11-氨基-3-氯-6,11-二氢-5,5-二氧代-6-甲基-二苯并[c,f][1,2]硫氮杂的合成

11-氨基-3-氯-6,11-二氢-5,5-二氧代-6-甲基-二苯并[c,f][1,2]硫氮杂(1)是合成噻萘普汀的一个重要中间体。以4-氯-2-磺酰氯-苯甲酸甲酯和N-甲基苯胺为原料,经过缩合、水解、环合、还原、氯代和氨化共6步反应,得到产品1,总收率46.6%。1的结构经1HNMR,IR和MS确证。     

2-羟甲基-2,3-二氢-1,4-二噁英并[2,3-g]色烯-7-酮的合成工艺研究

以对苯醌和乙酸酐为起始原料,浓硫酸为催化剂,在常温常压下经Thiele反应生成1,2,4-苯三酚三乙酸酯;然后以浓硫酸为催化剂和脱水剂,将1,2,4-苯三酚三乙酸酯与苹果酸经Pechmann反应生成6,7-二羟基色烯-2-酮;再与3-氯环氧丙烷环合最终生成目标化合物2-羟甲基-2,3-二氢-1,4-二噁英并[2,3-g]色烯-7-酮,总收率为43.7%(以对苯醌计)。目标化合物的结构经IR、1H NMR和MS初步确证。该合成路线具有操作简单,反应条件温和、选择性高、成本低、环境友好。     

Novel synthesis of S-glycosides derived from 5,6-di-substituted thieno[2,3-d]pyrimidin-4-one-2-thiones

A synthesis of a new class of thioglycosides by reactions of 5,6-disubstituted thieno[2,3-d]pyrimidine-4-one-2-thiones with 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide or its α-D-galactopyranosyl isomer is described.     

3,4-Dimethyl-2,5-functionalized thieno[2,3-b]thiophenes: versatile precursors for novel bis-thiazoles

Synthesis of novel bis(thiazoles) 19–22, 24, 25, 30 and 31 is reported. Thus, reaction of the bis(α-bromoketones) 14 and 15 with the corresponding thioamide derivatives 16–18 in refluxing EtOH in the presence of triethylamine afforded 19–22 in good yields. On the other hand, the novel bis(thiazoles) 24 and 25 can be synthesized by the reaction of 14 and 15 with the corresponding p-chlorobenzaldehyde thiosemicarbazones 23 in refluxing EtOH. The novel isomeric bis(thiazoles) 30 and 31 can also be synthesized by a reaction of the corresponding bis(benzaldehyde thiosemicarbazones) 27 and 28 with p-chlorophenacyl bromide 29. Compounds 27 and 28 were obtained by condensation of the corresponding bis(aldehydes) 12 and 13 with thiosemicarbazide 26.     

Synthesis of novel 2,3-condensed thieno[2,3- d ]pyrimidin-4-ones via Appel's salt chemistry

The chemistry of imino-1,2,3-dithiazoles possessing a thiophene ring with various alkyl and aromatic diamines was investigated in the expectation of obtaining novel 2,3-condensed thieno[2,3-d]pyrimidinone derivatives. Obtained via Appel's salt's (1) chemistry, methyl N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-2-thiophenecarboxylate (2) is confirmed as a very interesting starting material for access to a variety of novel thiophene bioisosters of bioactive pentacyclic tetraaza-pentaphene-5, 8-diones.     

Reactions with 5,6-Diphenyl-2,3-dihydro-imidazo[2,1-b]thiazol-3-ones and 6,7-Diphenyl-2,3-dihydro-4H-imidazo[2,1-b]1,3-thiazin-4-one

2-Methyl-5,6-diphenyl-2,3-dihydro-imidazo[2,1-b]thiazol-3-one 5 and 6,7-diphenyl-2,3-dihydro-4H-imidazo[2,1-b]1,3-thiazin-4-one 6 are prepared from 4,5-diphenyl-2-mercapto-imidazole 1 . Compounds 5 and 6 react with amines or hydrazines to give the 2-(4,5-diphenyl-imidazol-2-ylthio)acet(or propan) amides (hydrazides) 7a – g and the 3-(4,5-diphenyl-imidazol-2 ylthio) propanamides(hydrazides) 8a – e , respectively. The hydrazides 7a, 7b and 8a are condensed with aromatic aldehydes to the hydrazones 9a – h and 10a – d . Compound 5 couples with aryldiazonium salts to give 2-arylazo-2-methyl-5,6-diphenyl-2,3-dihydro-imidazo[2,1-b]thiazol-3-ones 11a – d .     

2-(4-氨基苯基)-6-叔丁基-1H-吡唑[1,5-b][1,2,4]三唑的合成工艺改进

介绍了在碱催化条件下以对硝基苯甲腈为起始原料,醇解生成对硝基苯甲亚胺酸甲酯,继而氨化、肟化一锅反应,并采用氢化还原的方法最终合成2-(4-氨基苯基)-6-叔丁基-1H-吡唑[1,5-b][1,2,4]三唑,总收率达68.6%。     

2-氨基-6甲基-4-丙基-4H-[1，2，4]三氮唑-[1，5-a]嘧啶-5-酮的合成

MMA经溴化加成、醚化、催化裂化制得双甲醋；单氰胺与二硫化碳在碱性条件下缩合、甲基化制备二氰醋，后与正丙胺缩合再与水合肼环合，丙三唑与苯甲醛醛缩；醛缩物在缚酸剂下与双甲醋催化闭环生成环合物。再在盐酸中水解去醛基得三唑嘧啶酮成品。分别选择car1#、cat2#为裂解和闭环催化剂，反应收率分别达91．59％，91．98％，91．1％，86．6％，69．7％，总收率46．32％，产品纯度99．53％。