焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化

探讨了焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化的方法,研究了硫化剂加入量以及预硫化浸渍温度、浸渍时间、浸渍压力等硫化条件对催化剂活性的影响,同时对预硫化催化剂的稳定性能进行考察。结果表明,以单质硫和有机多硫化物的混合物溶于馏分油中制成的混合硫化物作为硫化剂,在温度140℃和压力1. 0 MPa的条件下,将焦炉煤气加氢脱硫催化剂浸渍2 h所制备的器外预硫化型催化剂活性优于传统的器内预硫化的催化剂,且催化剂性能稳定。     

器外预硫化加氢催化剂放热研究

将氧化态NiMo/Al2O3加氢催化剂器外预硫化,然后使用TA-MS、HPDSC、XRD进行表征,以考察催化剂在惰性气体下的放热行为及组分相应的变化.结果表明,硫化剂与催化剂中的活性组分在惰性气体氛围加热的条件下结合成有机金属氧硫化物,适当提高加热温度能显著提高器外预硫化催化剂的活性和持硫率.但温度过高,有机金属氧硫化物分解,催化剂的活性降低.有机金属氧硫化物的生成是器外预硫化效果的关键,本实验制备的器外预硫化催化剂具有良好的活性.     

THFS-Ⅰ硫化型重整预加氢催化剂的开发与性能研究

简要介绍了中海油天津化工研究设计院有限公司自主开发的THFS-Ⅰ硫化型重整预加氢催化剂并对其性能做了研究,研究结果表明,THFS-Ⅰ加氢脱硫脱氮活性和稳定性均优于氧化型参比剂,其活化过程中几乎没有硫化氢产生,减少了催化剂活化过程中硫化氢对设备的腐蚀和环境的污染,开工过程更高效环保。该催化剂于2015年11月在中海石油舟山石化有限公司80万t/a重整预加氢装置上成功实现首次工业应用,工业应用结果表明:THFS-Ⅰ具有原料适应性强、加氢脱硫脱氮活性高和稳定性好的优点,是一种新型、高效加工高氮劣质石脑油的加氢催化剂。     

重整原料预加氢催化剂的性能评价

为了考察086-11-46催化剂（W-Ni/SiO₂-Al₂O₃）加氢脱硫、加氢脱氮性能以及处理劣质原料油的能力,分别以直馏石脑油、加入吡啶的直馏石脑油和加入催化汽油的直馏石脑油为原料油,进行了086-11-46催化剂与国内某重整原料预加氢催化剂（Mo-Co/γ-Al₂O₃）的对比评价,并以直馏石脑油为原料,考察其稳定性。结果表明,086-11-46催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮性能均优于对比剂,更加适合处理氮含量及烯烃含量较高的劣质原料油。086-11-46催化剂在入口温度低于对比剂15 ℃的条件下,产品与对比剂相当,稳定性优于对比剂。     

催化汽油掺炼作重整原料评价试验

分别以直馏石脑油、掺入催化汽油的直馏石脑油及掺入催化重汽油的直馏石脑油为原料,进行了CA-1催化剂与进口重整原料预加氢催化剂的对比评价,考察催化剂加氢脱硫、加氢脱氮性能及处理劣质原料的能力。结果表明:CA-1催化剂加氢脱氮性能和高氮原料适应能力明显优于参比剂。     

THFS-2硫化型加氢催化剂的工业应用

围绕制约相关领域发展的关键共性技术难题,中海油天津化工研究设计院有限公司开展了“硫化型加氢催化剂高效构建与应用技术”研究工作,本文介绍了该公司开发的 THFS- 2 硫化型加氢催化剂在中海石油舟山石化有限公司 80 万 t·a^{- 1}重整预加氢装置上工业应用情况,结果显示,THFS- 2 硫化型加氢催化剂具有良好的加氢脱硫脱氮活性和稳定性,加氢精制石脑油产品硫氮含量均小于 0.5μg·g^{- 1},完全满足重整装置进料的质量要求。     

器外预硫化加氢催化剂的研究

不同的硫化剂与催化剂混合制备器外预硫化加氢催化剂,以考察催化剂的集中放热现象和集中耗氢现象。结果表明:200℃左右氮气氛围的条件下催化剂中的活性组分与硫化剂结合生成有机氧硫化物。适当比例混合的硫化剂与催化剂制成的器外预硫化催化剂,能有效的缓解集中放热和集中耗氢现象;有效的避免了床层飞温和氢气压力骤降问题。并且制成的器外预硫化催化剂拥有很高的持硫率和活性。     

加氢催化剂器外预硫化技术现状

介绍了现有加氢催化剂器外预硫化的技术路线、制备器外预硫化催化剂时所使用硫化剂的特点及研究器外预硫化技术时所需要重点考虑的问题。     

器外预硫化催化剂加氢脱酸性能研究

为探索器内硫化与器外预硫化催化剂的催化活性,采用等体积浸渍法制备同一批次镍-钨氧化态催化剂,分别采用器内硫化与器外预硫化得到3种不同的催化剂,考察3种新鲜催化剂的物化性质、催化活性和使用后催化剂的物化性质。结果表明：随着催化剂上硫化物负载量增加,预硫化催化剂的表观密度增加,比表面积、孔容、平均孔径均降低,同时预硫化催化剂在各个孔径范围内的分布均降低;3种催化剂中高负载硫的器外预硫化催化剂上W ⁴⁺态金属和NiWS活性相原子分数最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外预硫化催化剂最低;在反应压力为3.0 MPa、空速为1.0 h ^-1、氢油体积比为400∶1条件下,以绥中常二线、减三线馏分油为原料在不同反应温度下评价催化剂的活性,高负载硫的器外预硫化催化剂的脱酸、脱硫、脱氮活性最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外预硫化催化剂的催化活性最差。     

Study on the hydrodesulfurization and the hydrodenitrogenation over Al2Oa-ZrO2 supported Ni2P catalysts

采用浸渍-沉淀法制备Al2O3-ZrO2复合氧化物,通过程序升温还原法制备Ni2P/Al2O3-ZrO2催化剂。运用X射线衍射、N2吸附-脱附、X射线光电子能谱技术对载体和催化剂进行表征,并以噻吩加氢脱硫、吡啶加氢脱氮反应为探针考察复合氧化物对Ni2P催化剂加氢活性的影响。结果表明,在Al2O3表面引入少量ZrO2,既保持了γ-Al2O3大比表面积的结构优势,又减少了P或Ni与Al2O3表面的接触,促进Ni2P的形成。载体中ZrO2质量分数20%的Ni2P/Al2O3-ZrO2催化剂活性最高,载体焙烧温度过高会导致催化剂活性下降。     

Al2O3-ZrO2负载Ni2P催化剂加氢脱硫脱氮活性

采用浸渍-沉淀法制备Al2O3-ZrO2复合氧化物,通过程序升温还原法制备Ni2P/Al2O3-ZrO2催化剂。运用X射线衍射、N2吸附-脱附、X射线光电子能谱技术对载体和催化剂进行表征,并以噻吩加氢脱硫、吡啶加氢脱氮反应为探针考察复合氧化物对Ni2P催化剂加氢活性的影响。结果表明,在Al2O3表面引入少量ZrO2,既保持了γ-Al2O3大比表面积的结构优势,又减少了P或Ni与Al2O3表面的接触,促进Ni2P的形成。载体中ZrO2质量分数20%的Ni2P/Al2O3-ZrO2催化剂活性最高,载体焙烧温度过高会导致催化剂活性下降。     

防腐型HPDTA的建立及在催化剂器外预硫化上的应用

自建了一套防腐型高压差热装置（反应）系统（HPDTA）,得到的数据重复性好,已应用于测定器外预硫化催化剂上放热情况的研究。结果发现,单一硫化物或不同硫化物作为硫化剂简单添加时,器外预硫化催化剂上放热明显;而经过对硫化剂添加方式或制备方案的改进,则可以大幅度地降低催化剂上的局部集中放热。该装置还可改造为适合于加氢等催化剂的HPDTA-硫化联用装置、HPDTA-微反联用装置、HPDTA-再生联用装置等,具有一定的推广价值。     

加氢催化剂器外预硫化技术研究

近年来,随着加氢催化剂器外预硫化技术的发展,硫化剂及硫化剂负载工艺条件的研究不断深入。本研究采用一步浸渍法,重点考察了硫化剂加入量、浸渍温度、浸渍时间对加氢催化剂浸渍效果的影响,优化出与器内硫化催化剂活性至少相当的器外预硫化技术的工艺条件。     

噻吩基硫化物催化加氢脱硫研究进展

综述了噻吩基硫化物加氢脱硫的反应特点,以及硫化钼基脱硫催化剂、氮化物催化剂和过渡金属磷化物催化剂的加氢脱硫性能。指出过渡金属磷化物催化剂的制备、组成、加氢脱氮(HDN)和加氢脱硫(HDS)活性的系统研究是一个新的领域。     

器外预硫化耐硫变换催化剂的研制

探讨了器外预硫化耐硫变换催化剂的制备方法,研究了不同硫化剂以及硫化剂的加入方式、浸渍方法、硫化温度和时间对催化剂活性的影响,同时考察了该催化剂的储存性能。结果表明,以本实验采用的单质硫、有机多硫化物A和助剂K2溶于溶剂D1作为硫化剂,并在120℃时以共浸法浸渍4h制备的器外预硫化耐硫变换催化剂,在密闭条件下储存性能较为稳定,活性优于传统的固定床硫化的催化剂。     

加氢催化剂预硫化技术现状

介绍了器内预硫化和器外预硫化两种加氢催化剂预硫化技术,阐述了催化剂预硫化反应原理,并对硫化剂进行了比选,讨论了干法硫化和湿法硫化两种器内预硫化技术的特点。干法硫化技术主要适用于分子筛含量较高的加氢催化剂,而湿法硫化技术主要适用于加氢精制类催化剂。通过对比器内预硫化与器外预硫化技术的优缺点,并对国内外器外预硫化技术研究现状进行了综述,认为器外预硫化技术具有开工时间短、环境污染小等优点,必将逐渐替代现有的器内预硫化技术成为加氢催化剂预硫化的主要技术,将是加氢催化剂预硫化技术未来研究发展的方向。     

加氢脱硫催化剂制备方法研究进展

随着原油重质化和劣质化以及越来越严格的环保法规的实施,加氢脱硫成为获得清洁燃油的重要手段,催化剂更是加氢脱硫工艺的核心.针对传统加氢脱硫催化剂制备方法存在活性金属和载体相互作用较强、硫化度较低、开工周期长和环境不友好等问题,对制备络合型催化剂、体相催化剂和预硫化催化剂3种改进的催化剂制备方法进行综述和展望.其中,络合型...     

加氢催化剂器外预硫化技术现状

概述了加氢催化剂的预硫化方法的基本原理,介绍了采用不同硫化剂的预硫化技术现状及国内器外预硫化技术的研究现状。指出器外预硫化将不断取代器内预硫化,表明未来开发预硫化催化剂的研究方向和重点。     

器内和器外预硫化技术

本文对常用的两种加氢催化剂预硫化技术:器内预硫化和器外预硫化技术进行了介绍,对催化剂的预硫化作用原理予以阐述,并对比了不同的硫化剂,本文详细分析了干法硫化及湿法硫化的原理及特点。干法硫化技术应用于分子筛含量较高的加氢催化剂,湿法硫化技术应用于要求较高的加氢催化剂。通过比较预硫化技术在器内和器外的各自特点,分析出器外硫化技术具有对环境污染较小,效率高的特点,在今后的发展中主流利用加氢催化剂进行预硫化技术方面,器外预硫化代替器内预硫化必将成为一种趋势。     

加氢催化剂的器外预硫化技术开发

分别用含硫有机物和元素硫对加氢催化剂进行器外预硫化技术的研究.实验室评价表明,二种器外预硫化催化剂都达到器内预硫化的活性,用含硫有机物作预硫化剂制得的器外预硫化催化剂进行了工业化试验,开工过程反应平稳未出现飞温,催化剂活性达到了器内预硫化的活性水平.