有机萃取剂的研究(Ⅹ)——某些中性磷化合物萃取鈾的紅外光譜研究

探討有机萃取剂的化学結构与萃取性能的关系是萃取化学研究的一个組成部分。中性磷型萃取剂对鈾的萃取性能是与磷化合物的磷酰基氧原子电荷密度、結构空間位阻效应及萃取剂与萃合物的溶解度有关的。由于萃取是个較复杂的物理化学过程,仅根据綜合性的效果     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅵ) 苯基膦酸二正丁酯的γ辐解

磷酸酯是目前核燃料工艺中应用最广泛的萃取剂,但这类磷化合物的辐射及化学稳定性均不高,疏水性亦不大,在萃取过程中试剂有损耗,而且它们的辐解和水解产物对萃取剂的纯化系数有影响,并造成萃取系统中相分离的困难。近年来在寻找新的磷型萃取剂中,膦酸酯是一个颇受人注意的类型。磷酸酯比磷酸酯多一种C—P键键型,烃基与磷原子直接相接后使磷酰基氧原子电荷密度增加,烷基膦酸酯及芳基膦酸酯均具有较高的路易斯碱性,因此     

用于90Sr萃取分离的冠醚试剂的辐射化学研究进展

长寿命裂变产物的分离不仅可有效提高乏燃料后处理与高放废物处置安全性,而且可降低高放废物对人类和环境的危害.鉴于用于分离长寿命裂变产物的萃取剂在分离过程中通常处在较高的辐射场中,因此为了设计合适的萃取分离体系,有必要开展对裂变产物具有良好萃取性能的萃取剂的辐射稳定性的研究.本文通过对比辐照前后萃取剂的化学结构和萃取性能的...     

有机萃取剂的研究(ⅩⅥ) 对-取代苯基及苯甲基膦酸单丁酯的化学结构与萃取性能的关系

研究萃取剂的化学结构与萃取性能的关系是萃取化学的一个组成部分,它对阐明萃取机理、探讨萃合物的组成与结构以及寻找高效萃取剂都有帮助。文献上有关这类报导多限于中性磷型萃取剂,涉及酸性磷化合物的记载不多。酸性磷(膦)酸酯的酸性强度、位阻效应和溶解度的影响是决定萃取性能的重要因素。我们认为进一步验证这些规律,并探讨它们的     

有机萃取剂的研究(Ⅲ) 某些胺型萃取剂的化学结构及其对铀氧离子萃取

萃取法在铀水冶工艺中的应用已日益广泛。现在常用的萃取剂一般都是具有长碳链的有机胺类或有机磷化合物。胺型萃取剂由于在硫酸系统中对铀的萃取需要经过三次络合过程,所以有较高的选择性。这些过程可由下述反应式简单表示:     

吡啶酰胺的合成及萃取U(Ⅵ)的性能研究

合成了一种新型酰胺类鳌合剂,用IR,^1H NMR及气相色谱-质谱等方法对其结构进行了表征。研究了以二氯乙烷为溶剂时,该萃取剂在硝酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取行为,考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐析剂离子强度对萃取分配比的影响。同时对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。研究结果表明,吡啶酰胺对铀(Ⅵ)的萃取属中性配合萃取,形成1：1的配合物,在萃取过程中没有形成三相。     

有机萃取剂的研究(Ⅸ)——对-取代苯基及苯甲基膦酸酯的化学結构与萃取性能的关系

研究萃取剂的化学結构与萃取性能的关系对闡明萃取机理,探討被萃取絡合物(萃合物)的组成和结构以及寻找高效萃取剂是有帮助的。中性磷型萃取剂对鈾的萃取性能是与磷化合物的磷酰基氧原子电荷密度、結构位阻效应及萃取剂与萃合物的溶解度有关。文献上虽有     

核燃料循环中萃取剂的辐射化学研究进展

本文主要综述了30年来我国科研工作者在核燃料循环方面对萃取剂的辐射化学研究中所取得的一些研究成果,其中主要介绍了磷酸三正丁酯(TBP)萃取剂的辐射化学研究.此外还介绍了其它新型萃取剂的辐射化学的国内外研究现状.最后对该研究领域所面临的挑战和前景进行了讨论.     

季铵盐萃取分离镅、锔

一、引言镅、锔分离是超钚元素化学中的难题之一。将Am氧化到五价然后分离的方法只能用于工艺粗分离,且操作繁杂。目前常用的α羟基异丁酸阳离子交换法,分离因子仅为1.5。甲醇-硝酸阴离子交换法,分离因子也只有2.4。近年一些文章报道了用胺类萃取法或萃取色层法分离Am、Cm,优点是胺类萃取剂耐辐照、分离因子也高。Horwitz等研究了用季铵盐从含盐析剂的硝酸中萃取三价     

有机萃取剂的研究(Ⅴ) 甲基膦酸二异戊酯的合成

甲基膦酸二异戊酯(DAMP)是一种应用于铀化合物纯化工艺的中性磷型萃取剂,它对铀的萃取性能较常用的磷酸三丁酯(TBP)优良。由于DAMP分子中具有一个稳定性较高的C—P键,它的化学及辐照稳定性也应高于TBP。索洛夫金(Соловкин)等曾对甲基膦酸二异戊酯的萃取性能进行了一些基本的研究。但它的制备方法文献上还缺乏详细记载。本文报导这个萃取剂的几种合成方法。     

硫氰酸铵分光光度法测定铀

本文阐述在磷酸三丁酯—四氯化碳萃取剂中用硫氰化铵分光光度法测定铀的光法。文中叙述了采用该法的实验条件,分析了影响铀萃取的各种因素。本工作对试验中常遇的若干干扰元素作了试验,并列举其结果。最后还列出用该法分析各种试样的结果与用化学分析法所得的结果的对照表。 该分析法比较快速、简便而且准确,适于用作为工艺过程中的快速控制分析法。     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅱ)——磷酸三正丁酯的辐解

中性磷型萃取剂对铀或钚均有较好的萃取选择性,它们可用于铀的纯化、裂变产物分离及热铀处理等工艺,其中磷酸三丁酯是目前最常用之磷型萃取剂,无论是新萃取剂的萃取性能测试,或是它们的化学稳定性及耐辐射性能的测定工作都以磷酸三丁酯为标准进行比较。关于磷酸三丁酯的辐解研究虽已有报道,但由于辐解工作系在不同之实验条件下(例如射线种类、照射之剂量及剂量率、辐射样品之来源及其纯化方法等等不同)进行,而且样品在电子射线作用下吸收剂量之计算方法、各种辐解气体及液体产物之分析方法也不相同,故文献上报道之辐解结果亦不一致。     

用溶剂化萃取剂在碱性氰化物溶液中提取金的溶剂萃取化学

本文研究了利用溶剂化萃取剂,特别是TBP和DBBP从碱性氰化物溶液中萃取金的化学。未稀释的TBP在高离子强度时为一种金的有效的萃取剂。而未稀释的DBBP则不需什么离子强度调节也可用于萃取金。其他烷基磷酯、磷氧化物、亚矾和矾也可用作溶剂化萃取剂。金的溶剂化萃取过程被认为是以下反应中离子对的溶剂作用结果: M~++An(CN)_2~-M~+…Au(CN)_2~- 红外光谱分析得出:TBP或DBBP与Au(CN)_2~-络合物中的中心离子金之间并不生成配位。本文讨论了利用改进的胺萃取剂萃取金时,溶剂化萃取现象的重要意义,并与活性炭吸附金进行了比较。     

乏燃料后处理中的辐射化学问题 Ⅰ.萃取剂的辐射稳定性

由于乏燃料具有强辐射性的特点,辐射化学伴随在乏燃料后处理每个过程中。尽管α和γ等电离辐射对于萃取剂本身的直接效应一般不大,但是它们通过与水相和油相中的溶剂相互作用产生的自由基,一方面可以攻击萃取剂的配位基团,另一方面溶剂辐解产生的活性粒种可能与金属离子反应改变其氧化态,从而降低其萃取效率或分配比。水相中硝酸辐解产生的亚硝酸对于金属离子的氧化态会产生重要影响,产生的自由基如•NO₃等也会与萃取剂反应使其劣化。在先进核能系统中,随着燃耗的提高,放射性更强,而且用于溶解乏燃料的硝酸浓度也增高,因而,对于先进核燃料循环中的辐射化学研究既是良好机遇也是重大挑战。本文旨在对近十年来国内外乏燃料后处理（溶剂萃取）方面有关辐射化学研究特别是新型萃取剂的辐射稳定性等进行综述与讨论。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(Ⅴ)--HCBMPPT和TBP对铀的协同萃取

本文研究了4-邻氯苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT)与中性萃取剂磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液从硝酸介质中对铀(Ⅵ)的协同萃取.实验结果表明,其萃取分配比随萃取剂浓度、协萃剂浓度、盐析剂浓度及pH值的升高而增大.同时,对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论.     

乏燃料后处理中的辐射化学问题Ⅱ.水溶液和稀释剂的辐射分解

由于乏燃料具有强辐射性的特点,辐射化学伴随在乏燃料后处理每个过程中。尽管α和γ等电离辐射对于萃取剂本身的直接效应一般不大,但是它们通过与水相和油相中的溶剂相互作用产生的自由基,一方面可以攻击萃取剂的配位基团,另一方面溶剂辐解产生的活性粒种可能与金属离子反应改变其氧化态,从而降低其萃取效率或分配比。水相中硝酸辐解产生的亚硝酸对于金属离子的氧化态会产生重要影响,产生的自由基如·NO₃等也会与萃取剂反应使其劣化。在先进核能系统中,随着燃耗的提高,放射性更强,而且用于溶解乏燃料的硝酸浓度也增高,因而,对于先进核燃料循环中的辐射化学研究既是良好机遇也是重大挑战。本文重点对近十年来国内外在乏燃料后处理(溶剂萃取)方面有关辐射化学研究,特别是硝酸的辐射分解、锕系水溶液的辐射化学、稀释剂的辐射分解等方面进行综述与讨论。     

反相胶束与微乳液萃取分离金属离子研究进展

微乳液(microemulsion)体系由于具有比表面积大、易于分离和增溶能力良好的优点,在萃取分离领域有着广泛的应用。萃取过程中,一些萃取剂与金属离子结合生成配合物,进而聚集形成反相胶束(reversed micelle)。随着金属离子浓度的提高,反相胶束的结构可能改变甚至发生二次组装。萃取过程也可基于经设计的油包水(W/O)微乳液进行。本文将微乳液萃取机理分为两种:(1)典型萃取剂经皂化、质子化等处理后作为表面活性剂,或直接以常规表面活性剂在萃取有机相构筑W/O微乳液而进行萃取;(2)典型萃取剂作为助表面活性剂,增溶在常规表面活性剂构筑的微乳液体系中实现对水相金属离子的萃取,其中典型萃取剂为功能组分,而常规表面活性剂为结构组分。协同萃取和萃取第三相形成机理,是萃取化学研究领域备受关注的重要科学问题。本文试图从反相胶束和微乳液的角度总结、分析协同萃取和萃取第三相形成的机理。另外,还介绍了离子液体在微乳液萃取体系中的应用,以及几项微乳化新技术。最后,对反相胶束和微乳液萃取研究进行了总结与展望。     

离子交换和有机萃取过程在铀水冶中的应用

近几年来,在铀水冶的工艺方面取得了很大的进步。在第一次日内瓦会议上及以后一段时间内,发表了一些这方面的文章。特别是第二次日内瓦会议上提出的,有关离子交换和有机萃取过程在铀水冶方面的应用文章很多,这说明这些方法在炼铀工艺上的普遍应用情况。本文分析了应用离子交换法的各种类型,特别直接从矿浆中提取铀的过程。讨论了两类有机萃取剂:有机磷酸和胺类,以及各种因素对萃取过程的影响,特别有趣的是矿浆萃取及萃取一浸出的新过程。而且举出了离子交换和有机萃取过程在工业中的实际应用情况。     

有机萃取剂的研究(Ⅱ) N-208对铀氧离子的萃取性能

在铀的水冶工艺中,由于胺型萃取剂在多种杂质金属元素存在下对铀的选择性远较一般酸性磷型萃取剂为高,所以它们的应用得到了广泛的重视,布朗(Brown)与寇耳曼(Coleman)等在这方面进行了较系统的研究。本文是报导一种新的胺型萃取剂N—208在硫酸系统中对铀氧离子的萃取及反萃取性能,此外,这个萃取剂对铝、钒、铁、钼离子的萃取率也进行了测定。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究（V）-HCBMPPT和TBP对铀的协同萃取

本文研究了4-邻氯苯甲酰基-2，4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT)与中性萃取剂磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液从硝酸介质中对铀(VI)的协同萃取。实验结果表明，其萃取分配比随萃取剂浓度、协萃剂浓度、盐析剂浓度及pH值的升高而增大。同时，对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。