甲基丙烯酸甲酯工业化合成路线及发展现状

本文综述了目前生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)的主流工业化合成路线,包括丙酮氰醇法、异丁烯法、乙烯法。讨论了甲基丙烯酸甲酯的国内外市场发展现状及其前景,提出了C4法及煤基路线将是未来生产MMA新的方向。     

甲基丙烯酸甲酯生产技术路线及经济性评价

阐述了甲基丙烯酸甲酯（MMA）现行的4种生产技术路线,即丙酮氰醇法、异丁烯法、乙烯法和改进丙酮氰醇法,评价了上述方法的经济性,认为乙烯法不合国情,异丁烯法随着原油价格攀升已无优势,而丙酮氰醇法仍将是我国新建装置的首选方法,改进丙酮氰醇法对氢氰酸资源匮乏但蒸汽富余的企业可优先考虑。     

甲基丙烯酸甲酯生产技术现状及国内发展趋势

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料,总结分析了MMA主要的生产路线,包括异丁烯氧化法、丙酮氰醇法、丙炔羰基化法、乙烯羰基化法等,结合市场供需和产业政策,探讨分析了我国MMA行业的发展趋势,提出了异丁烯氧化法和煤基乙烯路线将是未来生产MMA新方向的结论。     

甲基丙烯酸甲酯的绿色催化合成进展

合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的传统方法丙酮氰醇法(ACH法)存在着原料毒性大、副反应 多,工艺流程复杂、原子利用率低的缺点。绿色催化合成MMA的方法主要有改进的ACH法、异丁烯 法、丙炔法、丙烯法、甲基丙烯醛氧化酯化法等,这些方法均符合绿色化学的要求。笔者对这几种绿色合 成工艺以及所用催化剂的研究概况进行了综述。     

甲基丙烯酸甲酯的生产技术及其研究进展

概述了甲基丙烯酸甲酯(MMA)主要生产方法,包括丙酮氰醇法(ACH法)、改进丙酮氰醇法(MGC法)、异丁烯氧化法、乙烯羰基化法(BASF法)、Alpha法等及其研究进展,提出了今后的发展方向。     

甲基丙烯酸甲酯的生产技术及国内外发展现状

简介甲基丙烯酸甲酯(MMA)的产能分布、市场情况,重点阐述MMA的几种主流生产工艺——丙酮氰醇法、异丁烯法、乙烯法、烯醛法、改进型丙酮氰醇法,并对各类装置的物料消耗、投资、成本进行了对比,提出了推进我国MMA产业突破技术瓶颈的相关建议。     

甲基丙烯酸甲酯的合成及技术进展

综述了甲基丙烯酸甲酯(简称MMA)的几种工业生产技术,涉及丙酮氰醇法、乙烯法、异丁烯法、丙炔法、丙烯法和异丁烷法。讨论了甲基丙烯酸甲酯的国际、国内市场及其前景。阐明了MMA的国内市场发展空间在今后几年前景广阔,以及国内建设较大规模、技术先进、有较强竞争力的MMA生产装置的必要性。     

甲基丙烯酸甲酯合成、应用和市场现状

介绍了甲基丙烯酸甲酯的四种合成方法,即乙烯法、异丁烯法、丙酮氰醇法和改进丙酮氰醇法,对其优缺点进行了分析。并介绍了甲基丙烯酸甲酯的应用领域和市场情况,提出了目前我国甲基丙烯酸甲酯发展存在的问题,建议企业应该优化生产工艺和开发高质量产品。     

甲基丙烯酸甲酯生产工艺及国内外发展现状

介绍了甲基丙烯酸甲酯的四种合成方法,即丙酮氰醇法、乙烯法、异丁烯法、和改进丙酮氰醇法,对其优缺点进行了分析。并介绍了甲基丙烯酸甲酯的应用领域和市场情况,提出了目前我国甲基丙烯酸甲酯发展存在的问题,建议企业应该优化生产工艺和开发高质量产品。     

甲基丙烯酸甲酯工业化合成技术研究进展

分析了甲基丙烯酸甲酯国内外市场供需及下游需求情况。综述了甲基丙烯酸甲酯的合成方法及研究进展,对工业合成甲基丙烯酸甲酯各种方法的优缺点进行了分析,指出符合绿色、高效要求的异丁烯法和乙烯法将会成为今后甲基丙烯酸甲酯工业生产的发展方向。     

甲基丙烯酸甲酯生产工艺及技术经济比较

从技术性和经济性角度评述了甲基丙烯酸甲酯的生产工艺,包括丙酮氰醇(ACH)法、异丁烯／叔丁醇法、乙烯法和异丁烷氧化法,认为异丁烯直接氧化工艺具有原料来源广泛、收率高、环境污染小的特点。     

异丁烯为原料制备甲基丙烯酸甲酯的催化剂

The catalysts used for manufacturing methyl methacrylate (MMA) by two-step conversion of isobutylene via methacrolein (MAID were studied. The selective oxidation of isobutylene to MAL was carried out in a fixed-bed flow microreactor using a series of Mo-Bi-containing catalysts and the oxidative esterification of MAL to MMA was carried out in a slurry-bed reactor using a series of palladiumcontaining catalysts. By means of BET and XPS, the properties of the catalysts were characterized. It was found that the performance of Mo-Bi-Co-Fe-Ce-O catalyst was improved distinctly when Cs was added for the selective oxidation of isobutylene to MAL, and the Pd5Bi2PbFe/CaCO3 catalyst with the loading sequence of Pd, Pb and Bi, Fe showed the best performance for the oxidative esterification of MAL to MMA.     

羟醛缩合法制甲基丙烯酸甲酯催化剂研究及技术经济性分析

制备了Cs/SiO₂催化剂,在固定床反应器中研究了其催化甲醛与丙酸甲酯羟醛缩合反应性能,并采用X射线衍射、场发射扫描电镜、X射线荧光光谱分析和热分析等手段,对催化剂组成和结构变化跟踪分析。采用80%的浓缩甲醛为甲醛源,单程1000h反应过程中,丙酸甲酯转化率13%~15%,甲醛转化率60%~65%,丙酸甲酯为基准的甲基丙烯酸甲酯（MMA）选择性93%~95%。长周期反应后,催化剂晶型结构和形貌未发生显著变化,活性组分Cs未出现明显聚集和流失,积炭量有所增加。原位烧碳再生后,催化剂活性得到恢复,初始活性高于新鲜催化剂,随着反应的进行,甲醛、丙酸甲酯转化率等指标逐渐趋稳,接近再生前的平均水平。在近1700h的反应时长内,丙酸甲酯为基准的MMA选择性93%~95%,催化剂总体稳定性较好。技术经济分析表明,以羟醛缩合为核心技术的煤基MMA合成新路线,较传统的丙酮氰醇法和异丁烯氧化法MMA技术安全环保、经济高效,契合我国富煤、贫油、少气的资源结构和国家煤化工产业升级鼓励政策,可突破C2和C4路线商业技术的专利封锁,改变MMA行业现有技术格局,为煤化工企业进军MMA合成技术领域提供重要途径,同时可消化国内乙酸、甲醛的过剩产能以及大量低值化利用的副产乙酸甲酯,丰富我国煤化工产品链。     

国内外丙酮生产现状与市场分析

2003年全球丙酮的总产能为560万t/a,按地区分布为北美33%,西欧29%,东欧14%,日本9%,其他15%。丙酮主要用做溶剂,其次是生产丙酮氰醇、MMA和双酚A。2004年我国丙酮的产能为30.1万t/a,主要生产厂家有上海高桥石化、燕山石化、吉林化学工业公司和哈尔滨华宇股份有限公司。双酚A的消费需求将拉动丙酮的需求,预计2008年我国丙酮的产能将达到61.2万t/a。     

乙烯路线制备甲基丙烯酸甲酯研究进展

甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一种重要的基础有机化工原料，主要用于生产有机玻璃、塑料改性剂及表面涂料等诸多行业，具有非常广阔的发展前景，MMA 合成路线众多。本文综述了以乙烯为起始原料，经过羰基化反应制备丙醛、丙酸和丙酸甲酯等中间产物，然后经羟醛缩合反应制备MMA的研究进展。概述了乙烯制备MMA的3条工艺路线及其发展趋势，指出中间产物与甲醛的缩合反应是乙烯路线的关键步骤，重点介绍了羟醛缩合反应及其催化剂的研究现状。目前用于气相催化羟醛缩合反应的催化剂主要有V、Si、P酸性催化剂和K、Cs碱性催化剂，其中以Cs为主活性组分的碱性催化剂研究最为广泛，载体种类、助剂、制备方法、反应条件等对催化剂的活性、选择性和寿命等具有较大影响。为进一步改善催化剂的性能，需加强对羟醛缩合反应催化机理的研究，具有酸碱两性的复合催化剂是今后重点研究方向。     

甲基丙烯酸甲酯生产工艺及所用贵金属催化剂研究进展

综述了近年来合成甲基丙烯酸甲酯（MMA）主要生产工艺技术及贵金属催化剂在以异丁烯/叔丁醇为原料合成MMA反应的研究进展,重点对负载型金催化剂在氧化酯化合成MMA反应的研究工作进行了介绍。相比于贵金属钯催化剂,金催化剂因反应条件温和,活性、选择性高等优点成为钯催化剂的潜在替代者。然而,金催化剂较低的稳定性限制了其工业化应用。本文对比分析了近年来金催化剂合成MMA的研究结果,阐述了其在提升稳定性方面的相关策略,揭示了金催化体系结构与反应性能之间的关联,并对机理进行了讨论。未来采用特殊手段合成结构可控、尺寸可调的负载型金催化剂以及通过添加助剂或其他金属的方式调变催化剂几何结构、电子结构等将是该领域的研究方向。     

Catalytic processes and catalyst production at OAO Nizhnekamskneftekhim: State of the art and future prospects

The production and use of catalysts at OAO Nizhnekamskneftekhim are analyzed. The problems and prospects of further development of catalysts for the following processes are discussed: production of rubbers (BK, SKEPT, SKI, SKD-N brands), α-olefins, ethylene and propylene glycols, propylene and styrene oxides, ethylene oxide, ethylene, and aromatic hydrocarbon concentrate (from propane); dehydrogenation of isoparaffins (isoprene and isobutylene synthesis) and ethylbenzene; methyl phenyl carbinol dehydration into styrene. The ways of improving the efficiency of the enterprise are by organizing in-house catalyst production with the help of R&;D institutions for import substitution and by reducing the catalytic problems in the petrochemical industry.     

丙酮氰醇生产工艺改造

丙酮氰醇装置生产能力为8万t／a,消耗原料丙酮6万t／a,产生焚烧废水3000t／a。因丙酮氰醇生产工艺落后,用无机碱氢氧化钠做催化剂,生产过程中产生大量硫酸钠晶体杂质,装置运行周期短,结晶釜3d清洗1次,精制塔5d清洗1次,造成原料丙酮、废水消耗偏高,产品生产成本高;剧毒装置开停车清洗操作频繁,安全隐患大。根据装置存在问题,提出生产丙酮氰醇生产用有机碱做催化剂,具有显著的经济效益和社会效益。