合成β-胸苷氢化反应中Raney Ni的优化

对合成β-胸苷的加氢除溴RaneyNi催化剂进行通氢预处理,研究了各种条件活化的影响。结果表明,最佳活化时间为6h、活化和反应温度为20℃、压力为0.2MPa,经过活化的催化剂6次重复使用时仍具有较强的催化效果。对RaneyNi催化剂进行通氢预处理,既可以提高收率,又抑制副反应的进行,并且增加了催化剂的重复利用次数,节约成本,易于工业化生产。     

β-葡萄糖五乙酸酯的合成

以吡啶为催化剂,利用葡萄糖和乙酸酐的酯化反应合成了β-葡萄糖五乙酸酯,研究了合成的最佳反应条件和粗产品的结晶条件。结果表明最佳条件为：乙酸酐与葡萄糖的物质的量比为1:6,催化剂的用量为葡萄糖质量的20%,反应时间为3 h,结晶溶剂为乙醇,结晶温度为30 ℃,乙醇与粗产品的体积比为2:1;葡萄糖与醋酐的酯化收率达96%,β-葡萄糖五乙酸酯的总收率为75.2%。产品的比旋光度+4～+6°,熔点130～134 ℃,质量分数≥98%（GC）。该方法选择性好、产物收率高。     

麦芽糖加氢制麦芽糖醇的实验研究

采用三元Raney Ni合金催化剂进行麦芽糖加氢，考察了温度、压力、pH、催化剂加量和反应时间等因素对氢反应的影响。结果表明，使用三元Raney Ni催化剂进行麦芽糖加氢，当反应温度为120-130℃，压力为8～10MPa，pH为7．5～8．0，催化剂加量为8％，反应时间为100-120min时转化率可达99.85％，产品色度好。     

活性金属Ni d电荷密度对Ni2P/Al2O3催化剂菲加氢性能的影响

高温煤焦油中菲含量高,将菲深度加氢饱和得到全氢菲,可提升菲利用率,且全氢菲密度大,热值高,可作为喷气燃料理想组分。然而,在菲加氢反应过程中菲与中间加氢产物的竞争吸附不利于菲在催化剂上吸附活化,且对称八氢菲进一步加氢是菲加氢饱和过程的速控步骤,其吸附活化困难不易解决,催化剂活性难以满足加氢需求。根据稠环芳烃与过渡金属间π络合吸附机理,在反应物吸附活化过程中,稠环芳烃分子和活性金属分别充当电子供体和电子受体,故Ni基催化剂中活性金属Ni处于缺电子状态时利于生成全氢菲,但关于Ni缺电子量及其电子结构如何影响催化剂菲、对称八氢菲加氢性能的原因需进一步探究。此外,基于负载型Ni₂P催化剂稳定性高、耐硫、耐氮性强等优势,采用次磷酸盐歧化法通过调变P/Ni物质的量比制备具有不同Ni d电荷密度的Ni₂P/Al₂O₃催化剂,考察Ni d电荷密度对菲、对称八氢菲吸附和反应性能的影响规律。结果表明,在320℃、5 MPa、空速1 309 h^-1反应条件下,Ni-2.5P/Al₂     

山梨醇用Raney 镍催化剂活化条件的研究

对葡萄糖加氢制山梨醇用Raney镍催化剂的活化条件进行了研究,用丙酮法测定催化剂的加氢活性,考察了活化时NaOH的用量、活化温度及活化时间对Raney 镍催化剂加氢活性的影响.实验结果表明,制备Raney镍催化剂较好的活化条件为:NaOH/Al(物质的量比)为4.5,活化温度50 ℃,活化时间为1.5 h.     

新型合金催化剂用于木糖加氢制木糖醇的研究

采用三元Raney Ni合金催化剂进行木糖加氢，考察了温度、压力、pH值、剂糖比和反应时间等因素对加氢反应的影响，并与其它Raney Ni类催化剂进行了对比。结果表明，使用Raney Ni催化剂RTH-311进行木糖加氢，当反应温度为130-140℃、压力为8-10MPa、pH值为6-7、剂糖质量比为2％、反应时间为90～120min时，转化率可达100％，产品色度好。RTH-311催化剂的木糖加氢活性好于其它类催化剂，重复使用时，也可保持较高活性。     

Raney Ni催化剂的制备及应用研究

Raney-Ni催化剂是一种十分重要的骨架型催化剂,由于其具有的高活性及高选择性,被广泛应用于有机反应。本文简述了Raney Ni催化剂的制备方法,阐述了铝镍合金晶体结构、第三金属、残余铝、活化条件和催化剂粒度对活性的影响,并对Raney Ni催化剂在氢化反应、脱硫、脱卤反应、硝基加氢反应、氨解反应等方面的应用作了概括说明。     

山梨醇用Raney镍催化剂活化条件的研究

对葡萄糖加氢制山梨醇用Raney镍催化剂的活化条件进行了研究，用丙酮法测定催化剂的加氢活性，考察了活化时NaOH的用量、活化温度及活化时间对Raney镍催化剂加氢活性的影响。实验结果表明，制备Raney镍催化剂较好的活化条件为：NaOH/Al（物质的量比）为4．5，活化温度50℃，活化时间为1．5h。     

新型合金催化剂用于木糖加氢制木糖醇的研究

采用大连通用化工有限公司研制的三元Raney Ni合金催化剂进行木糖加氢,考察了温度、压力、pH值、剂糖比和反应时间等因素对加氢反应的影响,并与其它Raney Ni类催化剂进行了对比.结果表明,使用大连三元Raney Ni催化剂RTH-311进行木糖加氢,当反应温度为130～140℃、压力为8～10MPa、pH值为6～7、剂糖质量比为2%、反应时间为90～120min时,转化率可达100%,产品色度好.RTH-311催化剂的木糖加氢活性好于其它类催化剂,重复使用时,也可保持较高活性.     

快速凝固Ni-Al基合金的结构特征与十八腈加氢催化性能

利用旋铸法制备了快速凝固 Ni3 1.5Al68.5合金 ,结合常规 Ni- Al合金对其结构特征和十八腈加氢催化性能进行了研究。结果表明 ,快凝 Ni- Al合金中 Ni2 Al3 和Ni Al3 相的含量显著增加 ,α- Al相的含量大幅减小 ;与常规 Raney Ni催化剂相比 ,快凝 Ni- Al合金活化后制得的新型 Raney Ni催化剂中 Ni的晶格常数增大 ,晶粒细化 ,比表面积增加 ,孔径尺寸减小 ,在制备伯胺和仲胺两种选择性反应中均显示出较高的活性和选择性。     

纳米镍粉上硝基苯加氢制苯胺反应性能研究

以NiSO4.6H2O、NaOH和H2为原料,采用低温固相法制备了分布均匀、平均粒径为20～35 nm的纳米镍粉,并采用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱分析(XPS)等微观分析手段对产物表面结构和价态进行了表征。研究了纳米镍粉加氢还原硝基苯制备苯胺体系中温度、氢压力、催化剂用量等因素对转化率的影响,并与Raney Ni的活性做了比较。结果表明,纳米镍粉催化加氢活性高于RaneyNi,是同条件下Raney Ni的9倍左右;催化剂用量4wt%～6wt%(质量含量,下同),温度为120℃为还原的最佳条件;同时发现氢压力对转化率也有着较大影响,当压力达到0.8 MPa,硝基苯转化为苯胺的转化率高达76.42%。     

保险粉装置SO2尾气处理新工艺

采用N-甲基吡咯烷酮净化吸收保险粉装置尾气,再经分子筛转轮吸附处理,对200 kt/a保险粉装置原CH₃OH吸收SO₂尾气流程进行了技术改进,使尾气中SO₂和CH₃OH的体积分数控制在10×10^-6、150×10^-6以下,原料SO₂、CH₃OH的单耗分别下降26、30 kg/t,保险粉的生产成本下降约150 元/t,提高了经济效益,实现了达标排放,降低了生产成本。     

麦芽糖加氢制麦芽糖醇的实验研究

采用三元Raney Ni合金催化剂进行麦芽糖加氢,考察了温度、压力、pH值、剂糖比和反应时间等因素对反应的影响。结果表明:使用三元Raney Ni催化剂RTH-311进行麦芽糖加氢,当反应温度为120~130℃、压力为9~10MPa、pH值为8·0、剂糖质量比为5%、反应时间为120~150min时,转化率可达98·8%以上。     

新型固定床Raney催化剂的制备进展

综述了固定床Raney催化剂的多种制备方法,该类型催化剂主要用于不饱和化合物的加氢反应。Raney催化剂用于固定床连续使用有多种方法,可采用粗Raney合金颗粒,控制活化条件仅溶除合金颗粒外层的金属铝;另外也可将Raney合金粉末添加其他物质成型,或者将适当金属气相沉积于其他材料上,再经高温焙烧、碱液浸取活化后使用,其中后者可以获得形状统一、强度较高、催化活性和活性稳定性较好的固定床Raney催化剂。     

Raney Ni催化碱性硼氢化钠溶液水解制氢

以Ni Al合金粉末为原料,经浓碱溶液处理后制得Raney Ni催化剂,并用于催化碱性硼氢化钠溶液水解制氢。通过场发射扫描电子显微镜和氮气吸附/脱附法对催化剂微观物理结构进行表征,考察了硼氢化钠溶液组成、反应温度、催化剂用量和循环使用对体系产氢速率的影响。研究结果表明,当硼氢化钠和氢氧化钠质量分数分别为15%和10%时,产氢速率达到1085m L/(min·g)(25℃);相应表观活化能为38.6k J/mol;催化剂用量与单位时间内氢产量成线性关系。循环测试结果表明,经过4次重复使用后,产氢速率降低78%,其原因主要在于硼化物的累积和镍的氧化。     

Ni-B/SiO2非晶态催化剂对卤代芳香硝基化合物的催化加氢性能

对Ni-B／SiO2非晶态催化剂在卤代芳香硝基化合物加氢制卤芳胺反应中的催化活性和选择性进行了研究。研究表明,该催化剂不仅具有很高的催化活性,且反应中卤芳胺脱卤率低,反应选择性高,寿命长,优于Raney Ni催化剂。晶化导致催化剂失活。载体能提高催化剂的分散度,使催化剂的活性比表面积增大。将催化剂保存在乙醇溶液中可保持其活性不变。通过催化剂的表征结果,讨论了Ni-B／SiO2非晶态催化剂及Raney Ni催化剂的催化活性与其机构的关系。     

Raney Ni催化剂降解含酚废水制氢研究

为了实现生物难降解高毒性的含酚废水的活性和资源化利用,利用碳氢有机化合物与水之间的水相重整反应技术降解含酚废水制氢。考察了温度、酚浓度和液体空速等对Raney Ni催化剂或Sn修饰的Raney Ni（Sn—Raney Ni）降解含酚废水制氢性能的影响。结果表明,在温度543K,压力5．5MPa,酚浓度1mmol／L和液体空速1．42h^-1。下,含酚废水通过水相重整过程可以一步生成H。和CO2等气相小分子,酚的降解率和制氢的选择性分别达到100％和98．6％：Sn修饰的Raney Ni比Raney Ni催化剂具有更好的降解含酚废水制氢的性能。为生物难降解有机废水的处理和含酚废水制氢资源化提供了一种新的方法。     

La0.8Sr0.2MnxNi1-xO3催化剂制备及其催化甲烷燃烧性能研究

(NH₄)₂CO₃为共沉淀剂,用共沉淀法制备La_0.8Sr_0.2Mn_xNi_1-xO₃(x=1.0,0.9,0.7,0.5,0.3,0.1,0)系列催化剂,探究B位离子掺杂对催化剂活性及比表面积等其他性能的影响。通过石英管固定床微型反应器测试催化剂活性;用X射线衍射仪(XRD)、热重分析仪(TG-DSC)、氢还原化学吸附仪(H₂-TPR)、比表面积物理吸附仪(N₂-BET)等仪器对催化剂的结构及其物理性质进行相应的表征。结果显示：不同量的Ni掺杂对催化剂的结构及催化活性有较大的影响。适量Ni的加入显著改善了催化剂的活性并且也增大了其相对比表面积,但加入Ni过量,会使得催化剂的性能有所下降。其中当Ni=0.3时,催化甲烷燃烧效果最好,起燃温度T_10%为362℃,最终温度T_90%为486℃,该样品的比表面积比较大,达15.18 m<...     

Ni/SiO2催化剂的2-MF加氢性能研究

本研究以硝酸镍为镍源,酸/碱性硅溶胶为硅源,采用共沉淀法制备了Ni/SiO₂催化剂。采用固定床反应器,评价Ni/SiO₂催化剂对于2-甲基呋喃(2-MF)气相加氢合成2-甲基四氢呋喃(2-MTHF)的反应性能。通过XRD、N₂等温吸附-脱附、H₂-TPR、NH₃-TPD、XPS、FT-IR和TEM等方法对催化剂结构进行表征,研究硅溶胶的酸碱性对Ni/SiO₂催化剂结构及性能的影响。结果表明：以酸性硅溶胶为硅源制备的Ni/SiO₂催化剂弱酸中心酸量多并且存在中强酸性中心,比表面积高,平均孔径大,因而该催化剂活性和2-MTHF的选择性高。Ni/SiO₂催化剂稳定性良好,在90 ℃,2 MPa,WHSV=4.4 h_?¹条件下连续反应200 h,2-MTHF的收率均保持在95.7%。关键词：2-甲基四氢呋喃;2-甲基呋喃;共沉淀法;Ni/SiO₂;酸碱性     

光辐照驱动CH4/CO2催化重整制合成气

以等离子体还原制备的Ni/Al2O3和Ni/MgO-Al2O3为催化剂,用氙灯模拟太阳光聚光系统进行CH4-CO2重整反应,并考察其催化性能及能量转化效率,实验结果表明,以等离子体还原并加入MgO助剂制备的Ni/MgO-Al2O3催化剂具有较好的低温催化活性,在温度为740℃时,CH4和CO2的最高转化率分别为83.6 25%.1和%,能量转化效率为41.5%,大大高于光伏法制氢效率的10.85%;XRD表征表明,等离子体还原使催化剂活性组分Ni具有良好的分散性和更小的纳米团簇结构,有利于甲烷的转化;MgO助剂的加入增强了催化剂表面的碱性,促进了CO2的吸附和解离。