高杀虫活性的多烯环丙烷羧酸酯类化合物

<正>天然除虫菊酯是从白花除虫菊花分离得到的一种毒素。由于对动物、人类和环境无害,这些化合物已被广泛用作气溶胶的或者蚊香活性成分。1966年,Gordin等证实了天然除虫菊酯中包含除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ,瓜叶除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ和茉莉除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ(图1)。除虫菊酯是环丙烷羧酸(菊酸或除虫菊酸)和一个环戊烯醇酮醇(pyrethrolone,cinerolone或jasmolone)结合而成。这类化合物通过延长电压敏     

新型拟除虫菊酯Vaporthrin的开发和应用

天然除虫菊素Ⅰ、Ⅱ是除虫菊花萃取物的有效成分,是一种由碳、氢、氧组成的酯类化合物,与其他天然物质相比其化学结构并不太复杂。天然除虫菊素杀虫作用快、对哺乳动物和鸟类毒性低,因此吸引许多人进行化学合成的研究。这里介绍住友公司关于新型拟除虫菊酯Vaporthrin(通用名:empenthrin)的研究和开发工作。     

某些合成拟除虫菊酯立体异构体的薄层和气相色谱分离

引言除虫菊花提取物中存在的天然除虫菊酯是菊Ⅰ酸、菊Ⅱ酸与诸如除虫菊醇酮、瓜菊醇酮和茉莉醇酮一类的芳族醇所生成的酯,它们是一系列由( )反式(1R,3R)立体异构体组成的混合物。天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯都存在着对其杀虫活性有重要影响的光学和立体异构体。人们已经应用薄层色谱(TLC),气相色谱(GC)和高效液体色谱(HPLC)来分析合成拟除虫菊酯。在一些被引用的参考文献里面,有的还提议建立测定制剂中有效物质的标准分析方法。     

拟除虫菊酯的分子设计

天然除虫菊酯的结构,自1924年起由瑞士H. Staudinger,Ruzicka,日本Yamamoto等人开始研究,到1947年才完全确定其共含有6种成份,其中最有效的为除虫菊酯Ⅰ(Pyrethrin Ⅰ)(1)。但由于分子中含有双键和羰基,易在光照下氧化、水解,稳定性较差。1949年Sohechter,Laforge在(1)醇环侧链除去一个双键,合成了丙烯菊酯(2),稳定性稍有     

杀灭菊酯在不同表面防治抗性德国小蠊的效果

合成拟除虫菊酯的出现和发展为虫害防治提供了新型化学杀虫剂,特别是对光稳定性不同于天然除虫菊素,有人提议它可适用于建筑结构害虫和住房害虫的防治。本文拟先对天然和合成拟除虫菊酯的一些最新研究成果作一简介。     

利用液态二氧化碳从菊花中提取除虫菊酯的工艺分析

除虫菊酯在自然界中主要存在于菊花的花瓣中,其主要成份为除虫菊酯Ⅰ、除虫菊酯Ⅱ、瓜菊酯Ⅰ及瓜菊酯Ⅱ。炙酯对人,畜等无不良影响,但对昆虫却具有极强的毒性,其在阳光和空气下易分解,这样不仅避免了对环境的污染,而且还能在人产生免疫力。因此被广泛用作家用及农用杀虫剂。     

应用立体转化反应制造旋光性菊酸

合成拟除虫菊酯是对哺乳类动物低毒的杀虫剂。它是以由除虫菊中分离的除虫菊酯为起源,经化学结构修饰的产物。尽管也有象氰戊菊酯那样,其结构与天然除虫菊酯有明显不同的菊酯(图1,略),但大多数合成拟除虫菊酯均有菊酸与醇结合的酯结构(图2)。     

法国Roussel-Uclaf公司的合成拟除虫菊酯

合成拟除虫菊酯 1949年,Schechter等首先合成丙烯菊酯,化学、生物性能均与天然除虫菊素近似,目前主要由日本住友公司生产,年产量约200吨。它有八个立体异构物,其中七个毫无或很少活性,混在工业品中占80％以上。丙烯菊酯的活性比天然除虫菊素小两倍,但它是以后全合成拟除虫菊酯的起点。英国国家研究发展公司(NRDC)和日本住友公司多年来都以合成拟     

农药进展——1986年英国作物保护会议简报

天然存在的、如某些植物所显示的农药性质,可以作为开发合成农药的出发起点.典型的例子是从植物除虫菊中获得的天然除虫菊杀虫剂.从这种植物中得到的提取物含有6个结构十分类似的除虫菊素,它们对哺乳动物低毒,对飞行昆虫击倒迅速,但持效性差.曾进行过各种努力来合成6种提取物中最有效的除虫菊素Ⅰ和Ⅱ的较简单的类似物.但是,一直到Rothamsted试验站(由国家研究开发公司NRDC提供经费)的研究者研制出苄呋菊酯,才获得了较大成功.苄呋菊酯对家蝇的活性是除虫菊素Ⅰ的20倍.     

拟除虫菊酯综述

拟除虫菊酯类杀虫剂是70年代中期开始大量使用的新型农药，是天然除虫菊酯的模拟物，生物降解性好，对环境影响小。由于不断地探索研究，通过引入新的基团进行分子结构优化和对同分异构体的组合、折分，至今已有50余只品种，相比天然菊酯杀虫活性最高的Ⅰ型菊酯，大部分高效、广谱、光稳定性好，可用于大田，农药用量可比常规药量低一个数量级或更少，而且品种众多，形成各具特色的产品类型。目前拟除虫菊酯占全球杀虫剂市场的20％，每年销售额约156000美元，95％以上用于农业治虫，主要是棉花、水果和蔬菜，少部分用于畜禽、公共卫生和家庭…     

拟除虫菊酯:哺乳动物的代谢和毒性

人们自古以来就用天然除虫菊毒素控制蚊虫,而为了提高其生物活性和环境稳定性,人们通过化学结构修饰合成了许多拟除虫菊酯杀虫剂。哺乳动物体内拟除虫菊酯的主要靶标为电压门控钠离子通道。另外,电压门控钙离子通道、氯离子通道以及     

近年合成拟除虫菊酯中结构与活性的相互关系

前言在过去五年中,发展的拟除虫菊酯新品种被誉为最有效的杀虫剂。它们都和六种天然除虫素酯中最有效的除虫菊素Ⅰ有关,是从不断改变的结构中衍生出来的。这个重要的发展,已由其对活性必不可少的特征的电子等排物置换而完成。即使是不多,但有关取代基的电子吸引或退回性质和它们对杀虫活性影响之间的重要相互关系已有报导。(图1)是除虫菊素Ⅰ与四种典型的合成酯对两类昆虫比较其结构与活性的范例。除虫菊素Ⅰ防治家蝇是比较差的,但对大多数其它昆虫如:辣根猿叶虫(Phaedon CochleariaeFab)非常有效。拟除虫菊酯类的生物活性,包括杀虫效力和对哺乳动物的毒性,有赖于酸和     

住友化学公司拟除虫菊酯杀虫气雾剂的生物学研究

本世纪三十年代,日本除虫菊干花产量创13,000吨的记录,约占当时世界总产量的70％。其中本国消费为1/3,其余2/3供出口,对象主要是美国。然而二次大战后,产量急剧下降,大量种植除虫菊的土地改种农作物。在日本,除虫菊素主要用于制造蚊香,后从日本传播到其他大部分热带国家。由于蚊香使用广泛,因此住友公司当时就开始研究和开发化学合成除虫菊酯,以代替天然除虫菊素供     

我国除虫菊酯在卫生上应用概述

除虫菊类杀虫剂杀虫力强,药效迅速,对人畜安全,因此,宜作卫生害虫的防治。近十年,随着农用除虫菊的发展,除虫菊酯在卫生上应用也得到迅速发展,如世界卫生组织1970年推荐的公共卫生杀虫剂中除虫菊类仅2个:天然除虫菊素和丙烯菊酯,而1982年推荐的有12个:天然除虫菊素、丙烯菊酯、苄呋菊酯、生物苄呋菊酯、生物丙烯菊酯、S-生物丙烯菊酯、胺菊酯、二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、戊酸氰醚酯、α-苯醚菊酯。与世界一样,我国除虫菊酯在卫生上应用也有很大发展,首先是品种增加。现今,我国卫生上应用的有天然除虫菊素、丙烯菊酯、二氯苯醚菊酯、胺菊酯、溴氰菊酯、戊酸醚酯、戊酸氰醚酯、     

固相萃取-气相色谱质谱法定量检测农耕土壤中4种农药残留

建立农耕土壤中4种农药残留(除虫菊素Ⅰ、除虫菊素Ⅱ、肟菌酯和联苯肼酯)的固相萃取-气相色谱质谱法测定的分析方法。除虫菊素Ⅰ、除虫菊素Ⅱ、肟菌酯和联苯肼酯在0.01～5.0μg·mL^-1质量浓度范围内有着良好的线性关系,检出限均在0.0014～0.0036mg·kg^-1范围内,平均加标回收率在86.8%～102.2%之间,精密度测试结果(RSD)均小于5%(n=6)。该方法前处理操作简单、快速,定性定量准确,可用于农耕土壤中农药残留的批量分析。     

一类新的具有强击倒活性的拟除虫菊酯

合成了十三种1(或3)取代的羟甲基咪唑-2,4-二酮拟除虫菊酯,并试验了它们对于家蝇、蚊子、蟑螂的击倒活性。2,4-二氧-1-丙炔-2-基咪唑-3-甲酯油溶液的击倒活性比一些已知具有击倒活性的拟除虫菊酯为高。其中有三个化合物对于蟑螂也具有强的击倒和兴奋(flushing-out)活性。前言自从天然除虫菊酯的化学结构最终被Laforge和Haller阐明后,对类似于菊酸酯的化合物进行了大量的研究。其中,胺菊酯对于家庭害虫有高的击倒活性,该化合物在醇的部分带有一个羰亚氨甲基的特殊分子结构。     

增效醚（PBO,胡椒基丁醚）——杀虫剂增效剂50周年报告

二次大战前防治人类疾病如疟疾和登革热的昆虫媒介的最主要的杀虫剂是天然除虫菊素,其实际供应量却十分有限。增效醚的研究和开发扩大和提高了天然除虫菊素的生物活性。1998年Glynne-Jones的专著介绍增效醚(PBO)的开始和发展使用中的有趣故事,本文是其部分综述的摘要。     

拟除虫菊酯与立体化学

拟除虫菊酯是一类与天然除虫菊素结构类似的化合物,具有立体结构,不同立体结构的生物活性差异很大,如何得到生物活性高的单一异构体,是拟除虫菊酯的研究方向。本文介绍了几种获得单一异构体的方法,并对各种方法进行了评述。     

拟除虫菊酯在害虫防治上的前途(上)

一、引言本文的主题是综述一些较稳定的合成拟除虫菊酯,这些化合物是在天然除虫菊素和早期的合成拟除虫菊酯的基础上发展起来的,由于它们在性质和活性上与后者有显著的差别,因而形成了一类新的杀虫剂。 1935年用天然除虫菊素的重石蜡油溶液有效地防治了仓库害虫,从而第一次表明了接触杀虫剂的残留膜在害虫防治上的使用价值;但由于配方中的活性成分——天然除虫菊素     

新灭蚊剂JS-81的发现

<正> 拟除虫菊酯自1949年M.S.Schechter合成烯丙菊酯以来,已经历四十年的研究和开发历程,其中英国Rothamsted研究站M. Elliott与日本住友化学公司贡献最大,它们分别用二卤菊酸和苯氧基苄醇代替天然的菊酸和菊醇,合成了目前产量较大的二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、杀灭菊酯等。我们对现有拟除虫菊酯的分子结构进行剖析,根据分子设计的原理,成功地合成了新灭