序列添加Ziegler-Natta和茂金属催化剂原位聚合合成iPP/aPP共混增韧聚丙烯

采用合成等规聚丙烯的Ziegler-Natta催化剂A((Ti-MgCl_2)/TEA)和合成无规聚丙烯的茂金属催化剂B((PhMe_4Cp)(~tBu_3PhO)TiCl_2/Al(iBu_3)-[Ph_3C]~+[B(C_6F_5)_4]~-),按照序列添加方式对丙烯进行了原位聚合。并用核磁共振碳谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热分析、X射线衍射和扫描电镜对聚合所得等规-无规共混聚丙烯进行了表征。结果显示,聚丙烯的M_w=(5.9～19.3)×10~4,MWD=3.01～14.7,T_m=(152.4～155.1)℃,T_c=(107～117)℃,mmmm=11.9%～62.2%。根据序列添加催化剂的比例和反应时间可以调节等规-无规聚丙烯的组成、熔点、结晶度和等规度,达到增韧改性的目的。     

聚(DL-丙交酯-co-ε-己内酯)的合成、结构与性能研究

以辛酸镁为催化剂催化DL-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物.13CNMR分析了共聚物微观结构,计算各单元平均序列长度,表明两类酯交换反应存在使得单元序列结构重新分布,并趋向于无规化分布;共聚物组成显著影响单元序列长度,各序列长度随相应单体加入量增加而增长.DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性,表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关.共聚物只观察到一个玻璃化转变温度,符合无规共聚物的Fox方程,说明所得共聚物为无规共聚物,或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物.     

高模量聚丙烯管材料的结构与性能

采用升温淋洗分级(TREF)方法对高模量聚丙烯管材料进行了分级,并应用凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、结晶淋洗分级(CEF)和差示扫描量热(DSC)等方法研究了其组成、序列结构与相对分子质量及分布。结果表明:材料由高规整度的均聚聚丙烯、含有少量乙烯链段的聚丙烯、含乙烯和丙烯长链段的乙丙共聚物和乙丙无规共聚物组成。均聚聚丙烯相含量最高,为材料的主要组成部分,提供了材料的刚性;乙丙无规共聚物组分分子量较大且分布较宽,构成了材料的橡胶相,保证了材料的抗冲强度;含乙烯和丙烯长链段的共聚物含量较低,但对材料性能的提高起到了重要作用。     

炔丙基酰胺单体的共聚反应及共聚物的螺旋结构

为获得主链规整性高且能形成稳定螺旋结构的炔丙酰胺聚合物,实施了单体M1与单体M2的共聚反应。均聚物1不能形成螺旋结构,均聚物2只有在较低温度下才能形成螺旋结构。不同单体1/2比例的聚合体系,其共聚反应均能顺利进行;共聚物产率高于85%、主链规整性很高(顺式含量大于92%)。通过测定紫外-可见吸收谱图表明,共聚物均能形成螺旋结构,并且与均聚物2相比,共聚物所形成的螺旋结构的热稳定性明显改善。     

L-丙交酯/ε-己内酯配比对共聚物微结构和性能的影响

辛酸亚锡催化下开环聚合制备不同物质的量比L-丙交酯/ε-己内酯(LLA/CL)共聚物。核磁共振(1H和13C-NMR)结果表明,共聚物组成与投料比基本一致,聚合过程中酯交换反应导致序列结构重新分布,二级酯交换系数(TII[CLC])随CL用量增加而增大。共聚物组成明显影响单元序列长度,各序列长度随相应单体投料量增加而增大,CL投料比≤50%的平均序列长度(LLL和LC)与相应的无规序列长度(LRC和LRLL)较接近,共聚物趋于无规分布。差示扫描量热(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)表明共聚物是结晶态聚合物,结晶性与单元序列长度密切相关。共聚物组成显著影响其力学性能,随CL物质的量分数增加,且≤35%时表现出屈服形变的特点,具有热塑性弹性体的特征。     

稀土填充乙丙共聚物流变行为研究

用椎板流变仪研究了稀土氧化钇填充乙丙共聚物的流变行为。共混物的熔体粘度显著低于空白乙丙共聚物，体系粘度随稀土含量的变化而变化。填充后试样具有较好的流动性和加工稳定性。     

二丁基镁制备β-丁内酯与ε-己内酯共聚物的结构与性能EI北大核心

以无毒性的二丁基镁为催化剂催化β-丁内酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物。核磁共振碳谱分析了共聚物微观结构,计算了各单元平均序列长度,共聚物组成显著影响单元序列长度。酯交换反应使得单元序列结构重新分布并趋向于无规分布,但没有达到完全无规化分布。差示扫描量热仪和X射线衍射仪分析了共聚物的热性能和结晶性,表明共聚物热性能和结晶性依赖于共聚物组成和单元序列长度。     

二丁基镁制备β-丁内酯与ε-己内酯共聚物的结构与性能

以无毒性的二丁基镁为催化剂催化β-丁内酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物。核磁共振碳谱分析了共聚物微观结构,计算了各单元平均序列长度,共聚物组成显著影响单元序列长度。酯交换反应使得单元序列结构重新分布并趋向于无规分布,但没有达到完全无规化分布。差示扫描量热仪和X射线衍射仪分析了共聚物的热性能和结晶性,表明共聚物热性能和结晶性依赖于共聚物组成和单元序列长度。     

亚胺基吡啶铁配合物/茂金属催化乙烯原位共聚中的共单体效应

研究了亚胺基吡啶铁配合物{[(2-Me-4-R-C6H4N=C(Me))2C5H3N]FeCl2}(1R=Br,2R=OMe)分别与茂金属Et[Ind]2ZrCl2复配催化乙烯原位共聚中的共单体效应．探讨了齐聚催化剂的活性和聚合反应温度对共单体效应的影响,以及共单体效应对所得产物物理性能的影响．结果表明,随着齐聚催化剂活性的降低,出现共单体效应时两种主催化剂的最佳配比值增加;聚合温度的升高使最高活性值下降．共单体效应对所得共聚物的物理性能影响不明显．     

氧亚甲基连接的聚氧化乙烯统计共聚物的热性能研究EI

研究了统计共聚物(Statistic Copolymer)氧亚甲基连接的聚氧化乙烯(OM-POE)的热力学行为,探索了聚合物链中氧化乙烯链段的平均长度和长度分布对聚合物及其共混物的玻璃化温度、熔点、熔化热及结晶度的影响。结果表明,不同长度的氧化乙烯链段无规地进入分子链中,熔点与组成的关系可用Flory的无规共聚物熔点方程来描述。     

增容剂对回收聚对苯二甲酸乙二醇酯/乙烯-辛烯共混物结晶性能的影响

以甲基丙烯酸环氧丙酯接枝乙烯-辛烯共聚物(mPOE)为增容剂对回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(r-PET)/乙烯-辛烯共聚物(POE)共混物进行增容改性。用HAAKE流变仪、差示扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)分别研究了不同mPOE含量对r-PET/POE共混物的扭矩变化和接枝共聚物对PET结晶性能的影响。结果表明,共混物的扭矩随着mPOE含量的增加而增大,即mPOE与r-PET生成的接枝共聚物POE-g-PET含量增大。DSC和WAXD结果表明,POE对PET有异相成核作用,而POE-g-PET共聚物对PET结晶有一定的阻碍作用。     

开环易位聚合-加氢法制备侧链功能化聚烯烃

以1,5-环辛二烯为起始原料,通过一系列反应制备了功能性单体5-溴代丙酸酯基-环辛烯(M1)。采用Grubbs II代催化剂(G2)对单体M1进行开环易位聚合反应(ROMP)制备了均聚物P1。调整M1与环辛烯的单体投料比,通过开环易位共聚反应制备了一系列无规共聚物P5%、P10%、P15%和P20%;共聚物中功能性单体M1的含量与单体配比接近,且无规共聚物的相对分子质量分布比均聚物要窄。对不饱和聚合物进行化学加氢反应,制备了饱和的功能化聚烯烃。热分析结果表明,随着功能单体M1投料比例的增加,无规共聚物的熔点呈现下降趋势;加氢后的饱和聚合物HP1的玻璃化转变温度比不饱和聚合物P1提高了40℃;加氢后饱和聚合物的热稳定性提高。     

异戊二烯对苯乙烯-间戊二烯共聚合的影响

二烯烃-苯乙烯类单体序列结构极大程度上影响相关橡胶类产品（丁苯橡胶、多元集成橡胶）或树脂产品（丁苯树脂）的综合性能。活性阴离子聚合在共聚单体序列类型调控方面具有极大的优势，如严格嵌段序列、渐变嵌段序列、无规序列及交替序列等。新型间戊二烯（PD）单体可以通过阴离子共聚合实现其与苯乙烯类单体特殊交替序列共聚物的合成，异戊二烯（IP）阴离子聚合可以实现高顺式1,4-结构聚合物的定向合成。文中以PD、苯乙烯（ST）和IP为共聚单体，在环己烷中（含0.015%四氢呋喃）通过正丁基锂（n-BuLi）引发聚合合成了多元共聚物，重点考察了共聚动力学和共聚物的微观结构。实验结果表明：（1）聚合动力学显示均聚合速率ST>IP>>PD,ST/IP和PD/IP二元共聚显示经典“双S”转化率曲线，ST/PD二元共聚速率与IP均聚速率相当（；2）核磁氢谱和竞聚率数据显示ST/PD二元共聚符合经典交替共聚行为，结合红外数据表明，二元共聚产物1,4-结构含量高于90%，反1,4-结构含量高于85%;(3)三元共聚转化率与瞬时共聚单体组成关系表明，异戊二烯以高顺1,4-结构插入苯乙烯-间戊二烯序列中，...     

对乙丙橡胶生产工艺的几点探究

<正>乙丙橡胶(EPR)是继Zieg1er-Natta催化剂的发明、聚乙烯和聚丙烯的出现后问世的一种以乙烯。丙烯为基本单体的共聚橡胶,分为二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)两大类。前者是乙烯和丙烯的共聚物;后者是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共聚物。EPR具有许多其它通用合成橡胶所不具备的优异性能,加之单体价廉易得,用途广泛。目前,     

聚乙二醇改性聚乳酸嵌段共聚物的合成与亲水性研究

以DL-丙交酯和分子量Mn=400、1000和2000聚乙二醇(PEG)为原料,在辛酸亚锡催化下开环聚合制备了聚乳酸(PLA)-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物(PLEG)。考察了催化剂用量、反应时间对产率和[η]的影响。用FT-IR、1 H-NMR、GPC、DSC、XRD、静态水接触角等对共聚物进行了表征和性能测试。结果表明,催化剂用量为0.2%、反应时间分别为PLEG400共聚物2～4h、PLEG1000共聚物4～8h和PLEG2000共聚物8～12h较宜;共聚物组成比与投料比较一致,共聚物的数均分子量与理论计算值较一致;共聚物为无定形态,PEG的引入使共聚物Tg明显低于PLA均聚物,且随PEG的Mn减小,共聚物的Tg随之降低;而且PEG的引入明显提高了PLA的亲水性,PEG的Mn越小,PLA亲水性的提高程度越大。通过控制催化剂用量和反应时间,150℃可以得到分子量符合投料组成比要求、亲水性有明显提高的PLA-PEG-PLA三嵌段共聚物。     

ABS接枝共聚物对CPVC树脂的增韧

通过调整共聚单体的组成(St/AN)及聚丁二烯与共聚单体的投料比,合成了一系列具有不同接枝共聚组成和核壳比的ABS接枝共聚物。将其与氯化聚氯乙烯CPVC树脂熔融共混,研究了CPVC/ABS共混物的性能和形态结构。结果表明,SAN共聚物和CPVC树脂为不相容体系,但当SAN共聚物中AN含量为20%～25%时,两者之间表现出较强的相互作用。CPVC/ABS共混物的力学性能和形态结构显著地依赖于接枝SAN共聚物的AN含量和ABS接枝共聚物的核壳比,当AN含量为20%～25%、核壳比为40/60时,ABS橡胶粒子能够均匀地分散在CPVC基体树脂中,共混物表现出良好的冲击韧性。     

SG增容PA6/sPS共混体系的形态结构与力学性能

采用一系列不同甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)含量的苯乙烯-甲基丙烯酸环氧丙酯共聚物(SG)增容尼龙6(PA6)/间规聚苯乙烯(sPS)(80/20)共混物,通过扫描电镜及拉伸实验考察了SG共聚物中GMA的含量对共混物形态结构及力学性能的影响。形态观察显示,SG共聚物可以有效地降低PA6/sPS共混物中分散相的尺寸,增加两相界面间的粘接力;SG共聚物中GMA的含量对其增容效果有较大影响,质量分数为5%左右时,SG共聚物对PA6/sPS共混物的增容效果最佳。拉伸实验结果表明,PA6/sPS共混物的拉伸强度及模量随着SG共聚物的加入而增加,但其断裂伸长率在较高SG含量时则有所下降。     

两亲性共聚物P(MMA-co-AMPS)对聚偏氟乙烯超滤膜性能的影响

以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为亲水单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为疏水单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自由基共聚合法制得了两亲性共聚物P(AMPS-co-MMA);以两亲性共聚物P(AMPS-co-MMA)与聚偏氟乙烯(PVDF)共混,通过相转变法制备PVDF/P(MMA-co-AMPS)超滤膜。利用傅里叶变换红外光谱、热失重法表征无规共聚物的组成和热稳定性能。并通过扫描电子显微镜,傅里叶变换红外光谱、吸水率测试、表面润湿性测试,探讨了不同单体摩尔比对PVDF/P(MMA-co-AMPS)超滤膜的结构及性能的影响。结果表明,单体AMPS与MMA间发生自由基聚合生成两亲性共聚物P(AMPS-co-MMA)。PVDF/P(MMA-co-AMPS)超滤膜表面多孔,内部有大孔,存在相对致密皮层和多孔的支撑层。当2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为2∶1时,PVDF/P(MMA-co-AMPS)超滤膜吸水率和表面润湿性能最好。     

热缩型硅橡胶复合绝缘子的研制

研究了乙烯酯酸乙烯共聚物（EVA）、硅橡胶（PDMVS）和氢氧化铝不同配比时所组成的共混物的力学性能和电学性能及辐射交联对EVA／PDMVS共混物的凝胶含量和力学性能的影响规律，确定了合适的辐射交联剂量及利用该共混物制备热缩型硅橡胶复合绝缘子的工艺条件。     

PBA-g-PS对ACR/PS共混体系性能的影响

采用大单体技术合成聚苯乙烯和丙烯酸丁酯的规整接枝共聚物PBA-g-PS.研究了共聚合反应条件:聚苯乙烯大单体的投料质量分数,引发剂用量,反应温度对接枝效率的影响;PBA-g-PS可以作为ACR/PS体系的共混增容剂,研究共混物的组成,接枝物的用量,接枝物的组成对共混物物理机械性能的影响.用SEM,DSC表征共混物的变化,结果表明,接枝共聚物确实能促进两组分相容,起到增容剂的作用.