Eu（Ⅲ）／Gd（Ⅲ）-HTTA—POA—Phen酉己合物的合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu（Ⅲ）／Gd（Ⅲ）与α-噻酚甲酰三氟丙酮（HTTA）、对甲氧基苯甲酸（POA）和邻菲罗啉（Phen）的配合物，并运用元素分析、红外光谱与扫描电镜对这些配合物进行表征。结果表明：这些配合物的组成为Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen（x=0～1）。配合物Eu（POA）（TTA）2Phen的荧光激发光谱并不是配合物Eu（TTA）3 Phen与Eu（POA）3 Phen的荧光激发光谱的简单组合，配体TTA因化学环境不同，在配合物Eu（POA）（TTA）2Phen中的激发带比在配合物Eu（TTA），Phen中的激发带发生明显的蓝移，这说明新的配合物已经生成。共发光Gd^3＋离子对配合物Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen的荧光增强效果非常明显，掺杂配合物中Eu^3＋与Gd^3＋的物质的量的最佳比为3：2。配合物Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen的荧光增强机理主要是配合物分子间的能量传递。     

光谱法研究Er（Ⅲ）（HE）3与DNA的作用方式

以Tris—HCl缓冲溶液作为研究介质,在pH=6．75的环境下,应用电子吸收光谱和荧光光谱法探讨了苏木素（HE）和铒（Ⅲ）形成的配合物Er（Ⅲ）（HE）,与鲱鱼精DNA的作用方式,并用摩尔比法和双倒数法求得金属与配体的结合比为1：3,Er（Ⅲ）（HE）,配合物与鲱鱼精DNA的结合常数为F25℃=1．87×10^4L／mol。以吖啶橙（AO）作为分子探针探测了Er（Ⅲ）（HE）,配合物与DNA的作用情况,发现配合物能使AO-DNA体系发生动态荧光猝灭,Er（Ⅲ）（HE）,配合物与AO对鲱鱼精DNA具有嵌插竞争作用。     

Eu（Ⅲ）（EB）3配合物与DNA的相互作用模式研究

应用荧光光谱法得Eu（Ⅲ）（EB）3配合物与DNA可形成摩尔比为41的复合物,通过磷酸盐实验与阴离子猝灭剂实验可知其相互作用为混合模式,包括嵌插作用、沟渠作用和静电作用。由双倒数法求得ΔrHmΘ=1.11×105 J/mol,ΔrGmΘ28℃=-3.24×104 J/mol,ΔrSmΘ28℃=475.08 J/（mol.K）,可知该反应为熵驱动反应。     

单核钴（Ⅲ）配合物[Co（L）（AcOH）（H2O）]2·（C1O4）2·H2O溶剂热法的合成及晶体结构

合成了一种钴（Ⅲ）配合物[Co（L） （AcOH） （H2O）]2·（ClO4）2·H2O[H2L=乙二胺缩-3-乙氧基水杨醛双席夫碱]（1）.利用元素分析仪、红外光谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构.结构分析表明,合成的配合物1为三斜晶系,空间群P1,晶胞参数为a=1.123 5（2）nm,b=1.309 1（3）nm,c =2.197 2（4）nm,α =98.37（3）°,β=96.25（3）°,γ=112.05（3）°,V=2.9157（10） nm3,Z=2,Dc=1.366 g/cm3,GOOF=0.994,R1=0.071 0,wR2=0.2042.标题化合物分子1是由金属钴（Ⅲ）离子与AcOH配体中1个O原子,水分子中的1个O原子以及配体L2-中的2个O原子和2个N原子配位而成.化合物1通过O-H…O氢键作用形成二聚体,通过C-H…O弱氢键作用形成3-D网状结构.     

偕胺肟-Fe（Ⅲ）配合物纤维催化合成乙酸丁酯的研究

本研究以偕胺肟纤维为原料与Fe2（SO4）3溶液反应,制备偕胺肟-Fe（Ⅲ）配合物纤维（用AOFs-Fe（Ⅲ）表示）.以醋酸和正丁醇合成乙酸丁酯为体系,考察AOFs-Fe（Ⅲ）对酯化合成的催化性能.探索影响AOFs-Fe（Ⅲ）催化酯化活性的工艺条件：物料配比、反应时间、反应温度等;研究单位质量AOFs-Fe（Ⅲ）的生产能力、重复使用寿命及再生能力等.结果表明,最佳催化条件为加热回流反应下原料摩尔比（乙酸/正丁醇）为3∶1、反应时间为3h;AOFs-Fe（Ⅲ）单次催化乙酸丁酯产量12.8g/g,AOFs-Fe（Ⅲ）能重复使用且能够再生;AOFs-Fe（Ⅲ）安全无毒,易于产物分离,是一种绿色的酯化反应催化剂.     

羰基锝标记富勒醇C60（OH）20的制备及其生物体外性质研究

以^99Tc^mO4^-淋洗液为起始物,在0．1MPaCO条件下成功制备了羰基锝中间体[^99Tc^m（CO）3（H2O）3]^＋,并研究了反应体系pH值、配体C60（OH）20浓度以及反应温度和时间对^99Tc^m（CO）3-C60（OH）20配合物标记率的影响,测定了该配合物的脂水分配系数并观测了其在体外的稳定性和抗稀释稳定性。结果表明,该配合物的最佳标记条件为：0．1mL[^99Tc^m（CO）3（H2O）3^]^＋中间体,0．1mL10mg／mL的C60（OH）20溶液,pH为8,在98℃沸水浴中反应30min,标记率大于95％。^99Tc^m（CO）3-C60（OH）20为一种亲水性配合物,其体外稳定性和抗稀释稳定性均较好。     

Eu（Ⅲ）—4—酰代DPP—Phen三元配合物荧光性质讨论

合成了４种Ｅｕ（Ⅲ）与１,３－二苯基－４－酰基－５－吡唑酮及１,１０－邻菲罗啉三元配合物,对它们的荧光性质进行了讨论。结果表明,配合物发射Ｅｕ（Ⅲ）的特征荧光;配合物的荧光强度与配体４－酰代ＤＰＰ吡唑环４－位酰基上的取代基团密切相关;第二配体１,１０－邻菲罗啉对配合物具有明显的荧光增强作用。     

铕（Ⅲ）异多核配合物的合成及其共荧光性质

利用荧光增强效应合成了铕（Ⅲ）异多核固体配合物,通过元素分析,等离子体发射光谱、红外光谱、荧光光谱等测手段,研究了配合物的组成,结构和发光性质。结果发表明增强离子Ｇｄ＾３＋、Ｌａ＾３＋和Ｙ＾３＋的加入能显著的提高配合物中中心离子Ｅｕ＾３＋的发光强度,这种荧光增强效应能减少较为最贵的铕在配合物中的用量,从而降低产品的成本。     

Co（Ⅱ）—Fe（Ⅲ）—phen分光光度法测定钴

该文研究了铁（Ⅲ）-钴（Ⅱ）－邻菲罗啉体系的显色反应,pH=4.0时,铁（Ⅲ）-钴（Ⅱ）、邻菲罗啉间生成红色配合物,其吸光度稳定,在3小时内无显著变化。配合物的λmax=510nm,ε10=1.0×10^4mol·cm^-1,钴含量在0－8μg/mL范围内符合比耳定律。此方法的变异系数为0．55％。     

N,N'-二苄基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)及稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究以1,1'-联萘为骨架的酰胺类开链冠醚配体稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N'-二苄基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)配体(L)及其5种稀土苦味酸盐配合物.通过核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱等分析方法,对配体及配合物组成进行了表征.结果表明,稀土离子与配体形成了,n(M3 )∶n(L)=2∶3型配合物,稀土配合物组成为[RE(pic)3]2L3·6H2O(RE=La3 ,Eu3 ,Gd3 ,Tb3 ,Y3 ),并推测配合物中存在L与1个稀土离子配位,同时又与2个稀土离子桥联配位的2种配位形式.室温下,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征发射,而Tb(Ⅲ)配合物表现出微弱的荧光发射,其他配合物没有相应稀土离子的特征荧光.说明L的三重态能级与Eu2 的激发态能级匹配较好.Eu(Ⅲ)配合物在不同溶剂中的荧光强度表明,荧光强度受溶剂效应影响,且随着溶剂配位能力增强而减弱.     

邻菲咯啉锌（Ⅱ）配合物[Zn（phen）3]·（ClO4）2的水热合成、晶体结构及光谱性质

用水热法合成了一种新的配合物[Zn（phen）3].（ClO4）2,并用X-射线衍射分析、元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其结构进行了表征。配合物的晶体结构属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=1.355 36（14）nm,b=2.559 3（3）nm,c=2.077 1（2）nm,β=109.04°,V=6.810 8（12）nm3,Z=8,Dc=1.570g.cm-3,μ=0.942 mm-1,F（000）=3 280。该配合物中心离子是一个典型的八面体配位构型。     

光致发光配合物[Cu（MeimSH）（PPh3）2I]的合成、晶体结构与光谱性质

利用一价铜盐与巯基氮杂环配体2-巯基1-甲基咪唑(简写为MeimSH)和三苯基膦(简写为PPh3)作用首次合成了光致发光配合物[Cu(MeimSH)(PPh3)2I],并对其进行了元素分析、红外光谱性质、X射线单晶衍射表征,以及紫外光谱性质、荧光光谱性质的研究.结果表明,此配合物属正交晶系,空间群为Pccn,晶胞参数为:a=2.22028(12)nm,b=1.78765(9)nm,c=1.84870(10)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=7.3376(7)nm3,Z=8,Dc=1.501 Mg/m3;配合物的堆积结构中存在C-H…π氢键和π-π堆积作用,这些弱相互作用导致二维超分子网络结构的形成;在室温经270 nm波长激发,配合物的CH2Cl2溶液在439 nm处出现最大荧光发射峰,此最大发射是配体MeimSH和PPh最大发射的共同效应.     

苯基噌啉类铱配合物的合成及其铁（III）离子传感

以3,4-二苯基噌啉为环金属配体,二氢二（1-甲基-2-巯基咪唑）硼为解离配体合成一种中性环金属铱配合物lr（dpci）2{H2B（mt）2}。配合物的结构通过质谱、核磁进行表征。结果表明：Ir（dpci）2{H2B（mt）2}在二氯甲烷溶液中的最大发射波长为622nm,在固态时的最大发射波长为720nm;溶液中的磷光寿命为0．5us,量子产率为0.54。与金属离子的荧光滴定实验表明该配合物具有对Fe3＋的选择性磷光淬灭性能,能作为Fe3＋的磷光探针。     

稀土铕配合物在荧光防伪油墨中的应用

以铕离子（Eu^3＋）为中心,以苯甲酰丙酮（BZA）、苯甲酸（BA）、邻菲咯啉（Phen）为配体,在无水乙醇中合成了三元配合物Eu（BZA）3Phen与Eu（BA）3Phen．配合物的紫外可见光谱与红外光谱分析表明配体与铕离子发生配位,合成了三元配合物．研究配合物的荧光性能,发现Eu（BZA）3Phen的相对荧光强度大于Eu（BA）3Phen．将荧光强度高的Eu（BZA）3Phen作为荧光剂制备了荧光防伪油墨．荧光防伪油墨的荧光性能显示,油墨与配合物Eu（BZA）3Phen发射波长相同,均为612nm．荧光防伪油墨在可见光下无色,在紫外灯下呈现红色,可用于防伪包装印刷．     

配合物[Eu（NO3）2（tpy）（H2O）3]NO3的合成和晶体结构

以2,2′：6′,2″—三联吡啶（tpy）,Eu（NO3）2.6 H2O为原料合成了标题配合物,配合物由一个Eu（Ⅲ）离子、一个三联吡啶、两个硝酸根离子、三个水分子组成配位一价阳离子内界,另一个硝酸根为外界.晶体结构研究表明配合物晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=8.880 3（6）nm,b=11.223 5（7）nm,c=11.746 1（7）nm,α=88.850 0（10）°,β=69.103 0（10）°,γ=74.604 0（10）°,V=1050.83（12）,Z=2,R=0.015 3,wR=0.059 8,Eu3＋的配位数为10并形成双帽四方反棱柱的配位构型.     

Cu（Ⅰ）与乙酰乙酸乙酯、丙二腈及dppe配合物的电化学合成

用牺牲金属阳极的电化学方法合成了3种新的一价铜配合物Cu（Ⅰ）（dppe）（CH（CN）2）,Cu（Ⅰ）（dppe）（CH3COCHCOOEt）及Cu（Ⅰ）（CH（CN）2）.（CH3CN）。对配合物进行了元素分析、红外光谱及核磁共振谱测试及表征,分析了配合物的结构对配体的红外光谱及氢谱的影响,并对反应的机理进行了研究。     

氢键和π-π堆积构筑的二维超分子配合物[Cd（phen）_3]（H_2 abtc）·0.5（H_4 abtc）·CH_3OH的结构与荧光光谱

利用3,3＇,4,4＇-偶氮苯四甲酸、邻菲啰啉与醋酸镉反应得到了一种新型超分子配合物[Cd（phen）3（]H2abtc）.0.5（H4abtc）.CH3OH（1）（phen=邻菲啰啉,H4abtc=3,3＇,4,4＇-偶氮苯四甲酸）,并通过X-射线单晶衍射分析、元素分析和荧光光谱对它进行了表征。结果表明,配合物1的镉原子与三个邻菲啰啉的六个N配位构成一个扭曲的八面体结构,配体3,3＇,4,4＇-偶氮苯四甲酸未参与配位。分子间通过氢键构成了1D的Z字链结构,而1D链之间通过O-H…O和C-H…O形成2D的网络结构。     

（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺的合成

为了解决（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺合成工艺中操作较复杂,产率低的问题,以2-乙酰噻吩、二甲胺盐酸盐、多聚甲醛为起始原料,经曼尼希反应、硼氢化钠还原和S-（＋）-扁桃酸拆分合成（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺.采用单因素分析方法考察了浓盐酸的用量、投料比、反应时间对产物收率的影响,得到各步反应的最佳工艺条件：曼尼希反应的最佳投料比为n（2-乙酰噻吩）∶n（浓盐酸的用量）=15∶1,产物收率可达90.6％;还原反应在25℃下,投料比为n（3-二甲胺基-1-（2-噻吩基）-1-丙酮盐酸盐）：n（硼氢化钠）=1∶0.55,反应6h时效果最佳;拆分反应的最佳条件是反应温度85℃,反应45mim优化后反应的总收率可达60.3％,目标产物经核磁共振氢谱、质谱确认.该合成工艺原料便宜易得,反应条件温和,工艺操作简便适合工业化生产.     

二溴-苯基荧光酮-Mo（Ⅵ）配合物与蛋白质相互作用及应用

研究了二溴-苯基荧光酮-Mo（Ⅵ）配合物与人血清（HSA）和牛血清（BSA）蛋白作用的光谱性质、反应条件和影响因素,建立了利用金属配合物作为探针测定微量蛋白质的方法.在pH=3.8的条件下,二溴-苯基荧光酮-Mo（Ⅵ）配合物与BSA体系在530nm处有一个增强的吸收峰,且强度与BSA的质量浓度呈线性关系.在实验优化的条件下,BSA,HSA质量浓度的线性范围为2～30.0,2～25.0μg/mL;线性方程△A=0.0202ρ＋0.3987,△A=0.0249ρ＋0.1962,相关系数r=0.994,0.986;摩尔吸光系数ε=4.08×106,3.07×106L（/mol·cm）.该方法用于HSA样品中蛋白质的测定,操作简单、灵敏度好、线性范围宽、稳定性好。     

铕（Ⅲ）—丙烯酸酯共聚物的合成及其光性能研究

研究制备了稀土铕(Ⅲ)与丙烯酸一甲基丙烯酸甲酯共聚物(PAA—co—MMA)及乙酰丙酮三元配合物．探讨了温度、反应物配比及反应时间等条件对配位反应的影响规律；采用FTIR对配合物的结构进行了表征；并通过紫外光谱法及荧光光谱法研究了配合物的光物理性能．研究结果表明，共聚物与铕(Ⅲ)发生了配位，而小分子配体的引入对配合物的荧光强度起到了加强作用．