Mo－Ni／HM催化剂的研究

研制应用于正戊烷异构化的非贵金属催化剂Ｍｏ－Ｎｉ０／ＨＭ。以丝光沸石作载体，经两次２ｍｏｌ／Ｌ的ＮＨ４ＮＯ３铵交换，一次质量分数为０．３６的乙酸交换；用常规方法在室温下先后浸渍活性组分Ｍｏ，助催化剂组分Ｎｉ，ｗ（Ｍｏ）与ｗ（Ｎｉ）的最佳配比为３．２％：１．０％，焙烧温度为４７５℃。在临氢高压微反－色谱联合装置上对该催化剂进行考察，工艺条件为：反应温度３４０℃，压力３．０ＭＰａ，空速１．０ｈ－１，氢油摩尔比４：１。结果为：异戊烷收率达到５５．２％，≥Ｃ５液体收率为９５．２％。研究表明，此催化剂具有活性高，选择性好，成本低等特点，异构化性能优于只用两次铵交换、不同焙烧温度的其它催化剂。     

Ni—HM催化剂脱钠译nC^05异构化的影响

为了提高ｎＣ＾０５异构化非贵金属催化剂的异构化活性和有效系数，考察了Ｎｉ－ＨＭ催化剂不同的脱钠度对ｎＣ＾０５异构化反应的影响。试验在反应压力２．０ＭＰａ质量空速１．０ｈ＾－１，氢油摩尔比３．０，反应温度２８０－３４０℃条件下进行。考察了不同脱钠度的Ｎｉ－ＨＭ催化剂对ｃＣ＾０５异构化反应的影响。     

大孔Ｎｉ２Ｐ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的制备及加氢脱硫性能研究

采用酸沉淀法制备大孔γ－Ａｌ_２Ｏ_３为载体,并用浸渍法制备Ｎｉ_２Ｐ（２５％）／γ－Ａ１_２Ｏ_３催化剂。ＢＥＴ、ＸＲＤ、压汞法的分析结果显示：合成大孔γ－Ａｌ２Ｏ３载体晶型良好,且具有适宜比表面积和孔结构。催化剂经原位还原处理后,以柴油为原料在连续固定反应装置上,考察了催化剂的制备条件及反应条件对催化剂加氢脱硫活性的影响。结果表明：当载体合成温度为８０℃,反应ｐＨ为８,反应条件为温度３６０℃、压力４．０ＭＰａ、空速１．０ｈ^－１、氢烃体积比５００∶１时,催化剂的加氢脱硫活性最好,柴油的脱硫率可达９８．２％。     

甲苯气相选择性氧化制苯甲醛--Fe-Mo-O/Al2O3催化剂研究

采用浸渍法制备了一系列Ｆｅ－Ｍｏ－Ｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂,研究了催化剂的制备工艺及其催化甲苯气相氧化制苯甲醛的反应条件。并利用ＢＥＴ、ＸＲＤ、Ｈ２－ＴＰＲ等测试技术,考察了负载型催化剂的有关物化性能。结果表明：浸渍顺序对催化剂性能有较大影响。当活性组分负荷量为９．６％（质量分数）,反应温度为４６０℃,空气流量为１６０ｍＬ／ｍｉｎ,空时为１７．５ｇ·ｈ·ｍｏｌ－１时,甲苯的转化率,苯甲醛选择性及收率分别为５２．９％,１３．０％和６．８８％。     

NiO-Al_2O_3催化剂重整反应中的阈值效应

应用ＸＲＤ、ＴＰＲ和催化活性评价手段,考察了ＣＨ_４与ＣＯ_２重整制合成气的负载型Ｎｉ催化剂的阈值效应．实验结果表明,在反应温度为７５０℃和空速为２ ５００ ｈ~（－１）,ＮｉＯ载量为１４．０％ＮｉＯ／γ－Ａｌ_２_Ｏ３（相当于０．１６３ ｇ ＮｉＯ／ｇγｙ－Ａｌ_２Ｏ_３或０．０７７ ｇ ＮｉＯ／１００ｍ~２γ－Ａｌ_２Ｏ_３）催化剂具有最佳的催化性能,ＮｉＯ在γ－Ａｌ_２Ｏ_３表面上分散阈值为０．２３８ ｇ ＮｉＯ／ｇγ－Ａｌ_２Ｏ_３（相当于０．１１２ ｇ ＮｉＯ／１００ｍ~２γ－Ａｌ_２Ｏ_３）,能明显体现负载型Ｎｉ催化剂在重整反应中的阈值效应．     

苯甲川九羰基三钴为催化剂合成N─乙酰基─α─氨基酸

报道用苯甲川九羰基三钴为催化剂，以醛、酰胺及合成气为原料合成Ｎ─乙酸基─α─氨基酸．分别考察了温度、压力、不同结构醛及酰胺对催化剂活性的影响．例如，当以丁醛、乙酰胺为原料，压力９．０ＭＰａ，ＣＯ：Ｈ２为３：１时，反应时间２５ｍｉｎ，Ｎ－乙酰基－α－氨基戊酸的收率达９０．６％．     

微波加热法在丝光沸石上单层分散MoO3

将（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４．４Ｈ２Ｏ与丝光沸石混合，用微波加热进行分解－分散制备ＭｏＯ３／ＮａＭ型催化剂。Ｘ射线衍射结果表明，ＭｏＯ３组分以非晶相存在于丝光沸石中，丝光沸石的晶体结构基本不受ＭｏＯ３分散的影响，经３９０Ｗ功率加热１５ｍｉｎ或２６０Ｗ功率加热３０ｍｉｎ，ＭｏＯ３分散率可达１００％，由ＸＲＤ峰强度法求得丝光沸石上ＭｏＯ３的最大分散量为０．１９８ｇ／ｇ。     

NiO—Al2O3催化剂重整反应中的阈值效应

应用ＸＲＤ,ＴＰＲ和催化活性评价手段,考察了ＣＨ４与ＣＯ２重整制合成气的负载Ｎｉ论剂的阈值效应,实验结果表明,在反应温度为７５０℃和空速为２５００ｈ＾－１下,ＮｉＯ载量为１４．０％ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂具有最佳的催化性能,ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上分散阈值为０．２３８ｇＮｉＯ／ｇγ－Ａｌ２Ｏ３,能明显体现负载型Ｎｉ催化剂在重整反应中的阈值效应。     

lite catalyst can be used for the transalkylation of benzene with diethylbenzene. The appropriate conditions of the transalkylation reaction are in the range of temperature 230- 270℃ and pressure 2.

研究了在ＦＸ系列催化剂上苯与乙烯烷基化反应以及苯与二乙苯烷基转移反应的工艺条件。采用ＦＸ－０２催化剂,在１５０－１８０℃和０．８－１．２ＭＰａ下,苯质量空速为４ｈ－１,苯／烯摩尔比６／１～８／１时,苯与乙烯的烷基化反应可以顺利进行。经过１０６２ｈ的寿命试验,反应活性没有下降。采用ＦＸ－０１催化剂,可以进行苯与二乙苯的烷基转移反应,反应温度２３０－２７０℃,反应压力２．２－３．８ＭＰａ,总质量空速５ｈ－１,苯／二乙苯摩尔比１０／１,经过１２００ｈ的寿命试验,反应活性没有下降．结合以上２个反应过程,乙烯的转化率达到１００％,乙苯总收率超过９９．５％。     

聚苯乙烯基2，2′─联吡啶担载的羰基钌和羰基铑络合物催化剂的合成及其对烯烃氢甲酰化反应的催化作用

聚苯乙烯基２，２′─联吡啶与Ｒｕ３（ＣＯ）１２和Ｒｈ１２（ＣＯ）４Ｃｌ２反应，制备了担载金属羰基络合物（Ａ）和（Ｂ）．利用红外光谱进行了结构鉴定．对１─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明，Ａ的活性低，选择性差；Ｂ的活性高，选择性好．当催化剂Ｂ０．２６克，１─庚烯１．０ｍｌ，甲苯５．０ｍｌ，压力４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１），温度１１０℃，反应时间２０ｈ，１─庚烯转化率达９０％以上，选择性超过９５％．进行５６０ｈ时寿命实验，Ｂ仍有很高的催化活性．     

Mo_2C/CCA催化剂制备及环己烷脱氢性能研究

以(NH4)6Mo7O24.4H2O为钼源,以覆炭γ-Al2O3(CCA)为载体,采用浸渍法制备出催化剂前驱物Mo3O/CCA。以正己烷为渗碳剂对前驱物进行碳化得到Mo2C/CCA。对不同碳化终温下制得的催化剂进行了XRD表征。在固定床反应装置上进行了环己烷脱氢反应,考察了催化剂的制备条件及反应条件对催化剂脱氢活性的影响。结果表明:当载体CCA覆炭量为7.82%,碳化终温为650℃,反应条件为温度475℃、压力0.1 MPa、空速2h-1、氢烃体积比200∶1时,环己烷的转化率最高可达91%。     

Ni／Al2O3催化剂催化乙醇水蒸气重整制氢的研究

为提高用于燃料电池的乙醇水蒸气重整制氢反应催化剂的活性,采用壳聚糖扩孔以Al2O3为载体,Ni为活性中心的催化剂。利用X射线衍射（XRD）、BET比表面测试手段对催化剂的结构进行了表征。考察了反应温度、水醇物质的量的比、液体进料空速等对反应的影响。结果表明,经600℃焙烧2h的催化剂,在水醇物质的量的比为3：1,液体进料空速（WHSV）为4．8h^-1,反应温度500℃时,产气量接近40mL／min,H2选择性达到68％。乙醇水蒸气重整制氢Ni／Al2O3催化剂的最佳反应温度为500～550℃,水醇物质的量的比一般控制在3：1～5：1范围内较好。     

Fe2O3／Al2O3催化剂制备条件对其催化降解含聚丙烯酰胺废水活性的影响

以Fe2O3为活性组分,γ—Al2O3为载体,采用浸渍法制备了Fe2O3／Al2O3催化剂,并将其用于催化降解模拟聚丙烯酰胺（PAM）废水考察了催化剂制备条件对催化活性的影响,得出最佳制备工艺条件为：以Fe（NO3）3水溶液为浸渍液、活性组分负载量20％、焙烧时间3h、焙烧温度500℃在温度为60℃、pH=7．0、催化剂加入量为2g／L,H2O2的质量浓度为0．6g／L的条件下对质量浓度为400mg／L聚丙烯酰胺废水进行降解,反应90min后废水中聚丙烯酰胺相对分子质量降解率最高可达90％以上,CODcr去除率达86％,显示出了较高的催化活性．Fe2O3／Al2O3催化剂经过多次重复使用,催化活性基本没有降低,使用寿命长．     

负载型钼基催化剂的制备及其合成甲硫醇的性能研究

本文采用等体积浸渍法制备了一系列负载型钼基催化剂,系统研究了不同K/Mo摩尔比、第二助剂和不同载体的钼基催化剂对混合气(CO/H2S/H2)制备甲硫醇性能的影响.由催化剂的活性评价可知,当K/Mo摩尔比为2.0时,催化剂具有最大的反应活性;分别添加铁、钴和镍3种过渡金属制备的催化剂对甲硫醇的选择性大小顺序为:CoNiFe;比较SBA-15和Si O2两种载体,发现K-Mo-Co/SBA-15的催化活性明显高于K-Mo-Co/Si O2,甲硫醇的选择性达到46.77%.实验分别采用N2-吸脱附、XRD和H2-TPR等手段对不同K/Mo摩尔比和负载2种不同载体的钼基催化剂进行了表征,并对催化剂的结构和性能进行了探讨.     

镍系胶体催化剂耐热性能的研究

研究了 Ni( naph) 2 - Al( i- Bu) 3- BF3- OEt2 催化体系的耐热性能。实验给出 n( Al) /n( Ni)比是影响催化剂耐热性的主要因素 ,n( Al) /n( B)比是影响催化剂活性与聚合物分子量的关键因素。并得到了在聚合温度为 90℃时催化剂各组分的较佳配比 :n( Al) /n( Ni)=1 2 ,n( Al) /n( B) =0 .6,n( Al) /n( Bd) =9× 1 0 - 5。按此配比制备催化剂催化丁二烯聚合 ,转化率可达 90 %以上 ,聚合物相对分子质量 30万左右 ,凝胶含量几乎为零。这表明催化剂并没有因高温而失活     

氯化丁基吡啶/AlCl_3离子液体催化体系中富马酸二甲酯合成过程优化

在氯化丁基吡啶与AlCl3 组成的离子液体催化体系中 ,顺丁烯二酸酐与甲醇反应 ,生成富马酸二甲酯 .采用单纯型优化方法对催化剂用量 ,反应时间、反应原料摩尔比进行了优化 .实验结果表明氯化丁基吡啶与AlCl3 组成的离子液体具有异构化和酯化两种催化作用 .在优化条件下m(催化剂 )∶m(顺丁烯二酸酐 ) =0 .0 7∶1 ;n(甲醇 )∶n(顺丁烯二酸酐 ) =1 .1∶1 ,反应时间 3h,反应温度 65℃ ,富马酸二甲酯的收率达到 92 % .     

水分散型聚丙烯酰胺的合成

在(NH4)2SO4水溶液中,以丙烯酰胺(AM)为单体原料、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDMC)为稳定剂、2,2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-代)丙烷]二氢氯化物(VA-044)为引发剂,采用水分散聚合技术,合成了环境友好型聚丙烯酰胺;并探讨了单体、稳定剂、引发剂、无机盐用量和反应温度对水分散体系及聚合物相对分子质量的影响。结果表明,获得稳定水分散体系的较佳合成条件:AM、PDMC、VA-044和(NH4)2SO4的质量分数分别是10%、2.0%、0.05%和28%,反应温度55℃。此条件时得到聚合物相对分子质量7.43×106。     

Trp-配位聚合物催化氧化苯乙烯反应研究

以H2O2为氧化剂,通过苯乙烯选择性氧化制备苯乙酮,研究Trp-配位聚合物催化活性。通过红外、紫外、沸点测定等手段,对产物进行表征。探讨Trp-配位聚合物中金属离子种类、催化剂用量、H2O2/苯乙烯体积比和反应温度对催化氧化的影响。优化条件为：Ni2＋-Trp配位聚合物与苯乙烯物质的量比为1∶150,质量分数30%H2O2与苯乙烯的体积比为1.0∶8.3,在50℃时,反应6h,产率为21.9%。     

N,N′-二仲丁基对苯二胺抗氧剂的合成

以对苯二胺、丁酮为原料,在自制的铜铬催化剂和氢气存在下合成了N,N′-二仲丁基对苯二胺。研究了催化剂的制作工艺,并考察了催化剂用量、反应温度、压力、反应时间对产物收率的影响,寻找到合适的催化剂制作工艺条件及抗氧剂的制备条件:硝酸铜、硝酸铬、硝酸钡按10∶10∶1质量比混合后,于400℃下分解1.5 h,然后经水洗活化制得催化剂;催化剂加入量占对苯二胺的质量分数为4%;反应温度160℃,压力3.3~5.6MPa,反应时间12 h,N,N′-二仲丁基对苯二胺收率超过95%。将合成的N,N′-二仲丁基对苯二胺加入汽油(30μg.g-1)中,汽油诱导期较加入常规的抗氧化剂明显增加。     

磷钼酸季铵盐催化柴油氧化脱硫研究

以十八烷基三甲基磷钼酸铵作催化剂、H2O2作氧化剂,对模型油和直馏柴油进行了氧化脱硫研究。结果表明,相同反应条件下,以磷钼酸季铵盐作催化荆时,二苯并噻吩（DBT）和苯并噻吩（BT）的脱除率比磷钼酸作催化剂分别提高了5．3倍和2．4倍;在70℃下反应2．5h,DBT、BT的脱除率分别达到100％和40．5％;动力学研究表明,DBT、BT的催化氧化反应皆符合表观一级动力学规律,其活化能分别为22．5kJ／mol和62．4kJ／mol;各反应条件对直馏柴油脱硫率的影响大小顺序为：催化剂用量〉反应时间〉氧化剂用量〉反应温度;在m（催化剂）／m（柴油）=1．8％、V（H2O2）／V（柴油）-2．5％、反应温度70℃、反应时间3h条件下,柴油的脱硫率达88．7％,收得率不低于99％。