钼钒体系中稀土草酸盐溶解时的pH值及溶解度的测定

本文根据投料比，分别合成出稀土、钼、钒不同比例的杂多配合物，利用氨水破坏稀土钼钒杂多配合物，并在一定温度下，加入草酸溶液沉淀稀土，继续滴加草酸，稀土草酸盐溶解，当其溶解完全后，测定溶液的ｐＨ值，再向溶液中加入稀土硝酸盐，测其最大溶解度。利用此方法，测定了不同比例的钼钒杂多配合物中稀土草酸盐溶解时的ｐＨ值和溶解最大稀土量。研究结果表明：钼钒杂多配合物中，Ｍｏ：Ｖ比例不同，则该配合物稀土草酸盐溶解的ｐＨ值亦不相同，稀土草酸盐的溶解度也不相同。     

稀土草酸盐的溶解度与稀土氧化物粒度之间的关系及粒度控制

通过稀土草酸盐溶液度与粒度的关系。探索控制稀土氧化物粒度的途径。实验测定了几种稀土草酸盐在草酸沉淀母液中的溶解度，并对不同草酸沉淀条件下获得的单一稀土氧化物的粒度进行比较。得到了其氧化物粒度与草酸盐溶解度之间的关系，通过对Y2O3，Eu2O3,Gd2O3,Dy2O3的粒度数据进行分析对照，提出了控制其粒度的途径。     

草酸盐沉淀法回收钕铁硼废料中稀土元素的研究

钕铁硼因其优异的磁性能而得到广泛的应用,在生产加工过程中会产生40%左右的废料,其中氧化严重的废料需用化学方法来回收价格高昂的稀土元素。利用稀土草酸盐和草酸亚铁在水中溶解度的巨大差异,向钕铁硼废料酸溶液中滴加草酸直接得到稀土草酸盐,使稀土元素和杂质元素分离。通过研究草酸的用量、溶液的p H值及反应温度对草酸盐沉淀实验结果的影响,得到的产物通过热重分析(TGA)研究其分解过程,确定其完全分解的条件。最后用X射线衍射仪(XRD)检测产物的物相,用X射线荧光光谱仪(XRF)分析产物的元素种类及含量。实验结果表明,在80℃,p H 1.5~2.0,草酸用量比1.5,沉淀效果最佳,得到的稀土草酸盐经过烘干在800℃下灼烧得到混合稀土氧化物,Nd和Pr的混合稀土氧化物达99.27%。在钕铁硼废料的回收中应用草酸盐沉淀法可以高效地分离稀土元素和铁元素,提高废料的回收利用率,促进资源循环。     

新技术与新成果

2014001稀土冶炼分离废水联合处理方法 稀土冶炼分离废水联合处理方法,包括以下步骤：以酸性草酸沉淀废水调节皂化废水酸度,使废水中的大部分草酸和稀土以沉淀形式析出,在超声波的辅助下使乳化的有机相破乳,经澄清分相,使有机相和稀土草酸盐得到回收;     

草酸盐重量法测定镝铁合金中稀土总量

镝铁合金中稀土总量的测定采用草酸盐重量法,以盐酸溶解,用过氧化氢氧化二价铁,在pH1.5~2.0条件下用草酸沉淀稀土分离铁,沉淀经高温灼烧后生成稀土氧化物,称量测定稀土总量。     

新技术与新成果北大核心

2017056稀土草酸盐沉淀反应装置 稀土草酸盐沉淀反应装置,包括沉淀桶,沉淀桶上设有变频电机,变频电机驱动连接设置在沉淀桶中的搅拌轴,搅拌轴设有三组搅拌叶,三组搅拌叶分布在沉淀桶中搅拌轴上,沉淀桶两侧内壁上设有导流板,导流板延伸到沉淀桶的底部,导流板上分别设有稀土料液进料管和草酸氢铵溶液进料管,稀土料液进料管和草酸氢铵溶液进料管分别连接有电磁流量控制阀和高位槽。     

稀土草酸盐直接制备氟化物的试验研究

稀土草酸盐中直接加氢氟酸置换生成氟化稀土,选择加入１２０％理论量的氢氟酸有较高的转化率和回收率。置换后草酸溶液循环使用,降低了成本。     

含肼稀土草酸盐热分解制备大比表面积稀土氧化物

利用肼 (或肼盐 )易分解同时释放大量的热和气体这一特点 ,将肼 (或肼盐 )添加到草酸稀土中去 ,热分解含肼稀土草酸盐可制得比表面积较常法制备的大得多的稀土氧化物。     

新技术与新成果

正2014001稀土冶炼分离废水联合处理方法稀土冶炼分离废水联合处理方法,包括以下步骤:以酸性草酸沉淀废水调节皂化废水酸度,使废水中的大部分草酸和稀土以沉淀形式析出,在超声波的辅助下使乳化的有机相破乳,经澄清分相,使有机相和稀土草酸盐得到回收;分离出油相和固相的水相继续用石灰浆中和至pH值10~11,经澄清过滤,使重金属Pb、Cr及大部分残留的有机萃取剂及溶剂     

六水草酸镝热分解过程机理及动力学研究

稀土草酸盐是目前制备稀土氧化物，尤其是制备具有可控粒度的稀土氧化物常用的前驱体，它具有沉淀物晶型好，易于过滤分解等优点.然而，目前稀土草酸盐热分解的动力学研究较少，因此，采用热重-差热分析法，研究六水草酸镝的热分解过程，通过Kissinger、Ozawa和Crane法计算六水草酸镝的分解动力学参数，通过Coats-Redfern法求出反应的机理函数.结果表明:几种方法计算的分解活化能比较接近，六水草酸镝热分解分2步进行，第1步为1级脱水反应，反应机理函数为F1，表观活化能为62.48 kJ/mol，指前因子为1.84×106；第2步也为1级分解反应，反应机理函数为F2，表观活化能为106.42 kJ/mol，指前因子为2.79×107.      

灼烧温度对镨钕二元氧化物粒度和形貌影响的研究

以氯化镨钕溶液为原料液,分别用草酸、碳酸氢铵和碳酸钠为沉淀剂制备镨钕草酸盐和碳酸盐,在900℃~1500℃范围内不同灼烧温度下制备出镨钕二元氧化物,利用粒度仪和扫描电镜进行测试,研究了灼烧温度对稀土氧化物的粒度和形貌特征的影响;结果表明,灼烧温度的提高对中位粒径D50和粒度分布R变化影响不同,改变灼烧温度对镨钕二元氧化物的形貌影响较大。     

Neodymium naphthenate-loaded organic phase stripping using sodium oxalate

Neodymium naphthenate-loaded organic phase stripping using sodium oxalate solution was studied to explore the feasibility of synchronous rare earth-loaded organic phase stripping, rare earth precipitation, and blank organic phase saponification. Experimental results show that loaded organic phase stripping, rare earth precipitation, and blank organic phase saponification can be realized simultaneously. When using 20% excess of sodium oxalate over the stoichiometry with the volume ratio of organic phase to aqueous phase of 1:1 at 25 °C for 40 min, the single stage stripping rate and saponification value are about 40% and 0.29 mol/L, respectively. After 16 stages of countercurrent continuous stripping, the stripping rate of neodymium can reach 99%, the saponification value is 0.42 mol/L, the Nd³⁺ concentration in saponified organic phase is less than 0.0020 mol/L, and the main phase in precipitation is Nd₂(C₂O₄)₃·10H₂O. Afterwards, this saponified organic phase can be used in the extraction of NdCl₃ solution, and then the loaded organic phases (neodymium naphthenate) with 0.16 mol/L Nd³⁺ can be retrieved. The morphology, particle size distribution, and composition of the Nd₂(C₂O₄)₃·10H₂O products are similar to those of the current direct precipitation products. The neodymium oxide prepared by continuous calcination of neodymium oxalate meets the national standard of China (GB/T 5240?2015). These results prove the feasibility of stripping neodymium naphthenate-loaded organic phase by using sodium oxalate solution. Sodium oxalate can serve as a stripping agent, a saponifier, and a precipitator, thereby simplifying rare earth extraction and separation. This study provides theoretical and technical support for the development of a novel method for rare earth extraction and separation.     

Recovery of rare earth and cobalt from Co-based magnetic scraps

The reuse of RE and cobalt in Co-based magnetic scraps was studied.The optimized feat lixiviated condition was:200 mesh,sulfuric acid dosage was of 1.4 times theoretic dosage,temperature was 80 oC and leaching time 1 h.The optimum technology conditions was:Na2S2O8 dosage was of 8 times theoretic dosage,oxidation temperature 80 oC,oxidation time 2 h and pH=4.5.Rare earth was precipitated by saturated(NH4)2C2O4 solution,after roasting of rare earth oxalate,rare earth oxide was received.Cobalt-iron residue was soaked by hydrochloric acid,the Fe(OH)3 was preferential solution,pH was adjusted to 1.4 by hydrochloric acid,Co(OH)3 did not dissolve,cobalt and iron were separated,after roasting of Co(OH)3,cobalt oxide was received.The total recovery of cobalt was found to be 97% and rare earths was 96%.     

铝在稀土萃取分离流程中的分布及分离方法研究(I)

本文对非稀土元素铝在P507-HCl体系稀土萃取分离流程Sm/Eu/Gd和～Gd/Tb/Dy中的分布和走向进行了研究,并对其各自的水相料液,进料级、水相出口、三出口和萃取有机相出口的两相稀土组成、浓度和铝含量进行了分析。结合进料级和三出口附近的元素组成计算了铝与钐的分离系数,通过物料平衡计算了铝的进出平衡情况。阐明了铝在其中的分布和走向规律,并提出了氢氧化钠和草酸沉淀等除铝方法。     

EDTA滴定法测定稀土铝中间合金中稀土总量

准确测定稀土铝中间合金中稀土总量,对于有效控制稀土铝中间合金的生产技术和产品质量具有重要意义。用400g/L氢氧化钠溶液溶解试样,此时,稀土与氢氧化钠反应生成氢氧化稀土沉淀,而铝与氢氧化钠反应后以偏铝酸根的形式留在了试液中,过滤,实现了铝与稀土元素的分离;用盐酸溶解沉淀,加入氢氟酸,此时稀土和氢氟酸反应生成氟化稀土沉淀,而铁与氢氟酸反应形成络合物留在溶液中,过滤,实现了干扰元素铁与稀土元素的分离;加入盐酸和高氯酸溶解沉淀,用抗坏血酸还原残留铁(Ⅲ),乙酰丙酮溶液掩蔽残留的少量干扰元素铝,控制pH 5.5,以二甲酚橙作指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色即为终点,建立了EDTA滴定法测定稀土铝中间合金中稀土总量的方法。将实验方法用于稀土铝中间合金(镧铝、钐铝、铒铝、钇铝)试样中稀土总量的测定,并在试样中分别加入不同量的于950℃马弗炉中灼烧过的高纯氧化镧、高纯氧化钐、高纯氧化铒和高纯氧化钇试剂进行加标回收试验,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)不大于0.30%,加标回收率为99.6%～100.4%。选取镧铝、钐铝试样,按照实验方法测定其中稀土总量,并采用国标GB/T...     

论稀土材料的现状与发展

对我国稀土材料产品进行了概述，并与世界水平进行对比叙述了稀土永磁材料、稀土汽车尾气净化催化剂、稀土荧光粉、稀土钨电极的现状及国内外发展状况，存在问题，对发展稀土新材料提出了见解。     

白云鄂博高品位混合稀土精矿特性分析

随着稀土选矿技术的日趋进步,白云鄂博稀土精矿的品位提升至65％以上,且可进行大规模的生产应用.以白云鄂博高品位混合型稀土精矿为研究对象,采用XRD、EDS、SEM、AMICS等表征手段对高品位稀土精矿进行系统研究.研究结果表明,高品位精矿中REO品位为67.96％,轻稀土元素占稀土总量的98.65％,属典型富铈低钇型轻...     

中国稀土开采总量控制政策效应评估

稀土是我国重要的战略储备资源,实施有效的产业政策会对稀土产业结构升级和可持续发展产生重要影响.该文梳理了2006和2012年出台的2项稀土产业政策,建立了GM(1,1)预测模型,分别对稀土矿产量、稀土矿产品产量进行预测并计算出政策效应值,用事件研究法定量评价稀土产业政策的实施效果.研究发现,自2006年实行开采总量控制...     

乙二醇辅助聚乙烯醇制备花状氧化铈探索

利用浓硝酸和双氧水将不规则形貌氧化铈溶解，生成硝酸铈.采用水作为溶剂或水和乙二醇共同作为溶剂，聚乙烯醇作为分散剂，草酸铵作为沉淀剂，通过直接沉淀法合成草酸铈前驱体，在高温反应炉中按照8 ℃/min的升温程序，600 ℃保温2 h，得到氧化铈.结果表明，以水为溶剂，聚乙烯醇为分散剂时，所得氧化铈易碎，呈尺寸不均匀片状，厚度在100 nm左右，长度和宽度尺寸约3~10 μm和1~2 μm，比表面积为14.9 m2/g.以水和乙二醇共同为溶剂，聚乙烯醇为分散剂时，所得氧化铈具有花状结构，由表面光滑、尺寸均匀的纳米片组成，片状氧化铈的厚度、长度和宽度分别约100 nm、4 μm和1.5 μm，形成直径约2~5 μm的氧化铈花状团簇，比表面积为21.45 m2/g.利用乙二醇辅助聚乙烯醇制备花状氧化铈，有望应用于调节具有花状形貌的稀土氧化物.      

从废稀土荧光粉回收稀土

稀土荧光粉广泛应用于发光材料行业,并且用量每年都在不断增长,同时产生的废旧稀土荧光粉也越来越多.因此,从中回收稀土不仅有利于保护环境,而且有利于资源的充分利用.物理方法难以从废旧稀土荧光粉中分离得到高纯度单一稀土,化学方法则可以获得单一高纯稀土.而它的瓶颈在于浸出和分离的高效性及经济性.本文对废稀土荧光粉回收稀土技术的现状进行了分析,认为已具有从废旧稀土荧光粉中提取单一、高纯稀土的成套新技术.