酶法合成L－天冬氨酸的动力学初探

进行了由富马酸转氨生成Ｌ－天冬氨酸的酶反应动力学的初步研究，考察了酶活性的稳定性、底物浓度和酶浓度对酶反应速率的影响．针对高浓度底物对酶反应的抑制作用，提出了一个动力学模型方程：ｒ＝２１．４４ｅ０／（１＋０．０１０４４／Ｓ＋Ｓ／２．６３）－８９．７（Ｓ—０．０６４）２该模型方程在ｓ＝０．０２～０．１２ｋｇ／Ｌ范围内能较好地拟合实验数据。     

香料1－异丁氧基－1－正丁醇乙酸酯的合成

以［Ｎ（Ｂｕ）４］Ｂｒ为相转移催化剂，用于α－氯代正了基异了基醚与无水乙酸钠之间的亲核取代反应，首次合成了１－异丁氧基－１－正丁酸乙酸酯，产率达６０．２％。该化合物具有清新愉快的甜香气，富有浓郁自然特色。     

3－氯－4－氟硝基苯气相氯化反应动力学

研究了由３－氯－４－氟硝基苯气相氯化合成２．４－二氯氟苯的影响因素。在５５８～６５９Ｋ温度范围内测定动力学数据，根据实验数据得到反应速率方程式为ｋ＝１．２４４×１０５ｅｘｐ（－６２８５／Ｔ）     

2,3-二氟-6-硝基苯酚的合成动力学

探讨了三氟硝基苯水解制备２，３－二氟－６－硝基苯酚的反应机理，推导出２，３－二氟－６－硝基苯酚的合成动力学方程，其速度方程可表达为ｒ＝ｋｃＡｃＢ。从实验数据得到反应活化能Ｅａ＝１１６．７ｋＪ／ｍｏｌ，反应速度常数ｋ＝２．９６×１０１７ｅｘｐ（－１１６．７／ＲＴ）。用建立的动力学方程去预测不同条件下的转化率，计算值与实验值相比较１５个数据点的平均相对误差小于５．４％     

VO(H_2PO_4)_2热分析研究

运用ＴＧ、ＤＴＡ,研究了ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２在流动空气气氛中的热反应行为、非等温反应动力学和热效应。ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２从６０９Ｋ开始失重,到６９５Ｋ失重完毕,失重率为１４．０１％,失重后的产物为ＶＯ（ＰＯ３）２。运用Ｓｈａｒｐ法、Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法和Ｄｏｙｌｅ－Ｚｓａｋｏ法对基础实验数据进行分析,推断出该热分解反应机理为成核和生长（ｎ＝１）,动力学函数为Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ方程;非等温热分解反应动力学方程：ｄα／ｄＴ＝Ａ／βｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）;动力学补偿方程：ｌｎＡ＝０．１８１Ｅ－４．６８ｂ;热分解反应转变热为０．２９１ｋＪ·ｇ－１。     

α相和β相氮化硅的形成机理与动力

使用气流磨粉碎的硅粉（Ｓｉ）（Ｓｉ９９．３％，ｄｐ＝５．１μｍ，Ｓｇ＝３．２ｍ＾２／ｇ）和氮气（Ｎ２）（纯度９９．９９９８％）为反应物，在１３００～１３６７℃下反应形成β－Ｓｉ３Ｎ４，其反应机理与动力学参数被研究。反应产物由ＸＲＤ进行定量分析，相形成的机理和它们的形态用扫描电镜（ＳＥＭ）确定，我们发现α相和β相的形成机理不同，β－Ｓｉ３Ｎ４在１３００℃的实验数据适合于界面化学反应控制的动力学模型，     

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶非均相催化氧化动力学研究

在搅拌釜式间歇反应器中研究了以负载Ｍｇ２＋的ＨＤ－８型阳离子交换树脂为催化剂的 ４－ＯＨ－ＴＭＰ非均相氧化反应动力学。探讨了该反应的反应机理,推导出４－ＯＨ－ＴＭＰ催化氧化动力学方程。其速度方程可表示为ｒ＝ｋＣＡＣＢ。从实验中得到反应活化能 Ｅａ＝５０．９６ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数 ｋ＝８．５２×１０３ｅｘｐ（－５０．９６／ＲＴ）,反应速率常数与催化剂用量之间的关系为ｋ＝３８．６＋６．１９ｗ－０．６４ｗ２。     

异苯橡胶环化反应动力学研究圾产物微细结构表征

本采用红外光谱法研究了前无报导的聚异苯橡胶环化反应动力学，测定了标题反应的动力学参数：反应级数ｎ＝１；活化能Ｅａ＝５３．２ｋｊ·ｍｏｌ＾－１；指前因子Ａ＝２．２４×１０＾６ｍｉｎ＾－１，确立了该反应速率常数ｋｔ与ｓ反应温度Ｔ之间的函数关系为：Ｌｎ（ｋＴ／ｍｉｎ＾－１）＝１４．６２－６．４０×１０＾３Ｋ／Ｔ并采用核磁共振法分析了标题反应的产物环化异苯橡胶的微细结构，提出了标题反应的可能机理，并对活     

合成三聚氯氰的氯化和聚合反应宏观动力学研究

利用非等温固定床反应器，研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学，实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应，而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应，即（－ｒＡ）１＝２．４５×１０７ｅｘｐ（－２．９０×１０４／ＲＴ）ｃＡ测得聚合反应的宏观动力学方程为（－ｒＡ）２＝ｋ［ｐ３Ａ－ｐＲ／Ｋｐ］／［１＋ＫＡｐＡ＋ＫＲｐＲ］３ｋ＝４．０×１０７ｅｘｐ（－４．３５×１０４／ＲＴ）Ｋｐ＝６．７６×１０－２３ｅｘｐ（３．５２×１０５／ＲＴ）ＫＡ＝４．０×１０３ｅｘｐ（－３．３９×１０４／ＲＴ）ＫＲ＝１．０５×１０３ｅｘｐ（－５．０２×１０４／ＲＴ     

高纯的Z—和E—二氯烯酮的获得方法

通过Ｋｎｏｖｅｎａｇｅｌ反应制备混合Ｚ－和Ｅ－二氯烯酮、（Ｚ＋Ｅ）－１－（２，４－二氯苯基）－４，４－二甲基－２－（１，２，４－三唑－１－基）戊－１－烯－３－酮，该混合烯酮用乙醇处理得到纯度为９９．９７％的Ｚ－烯酮，分离Ｚ＝烯酮后的混合烯酮经异构化反应得到纯度为９９．７３％的Ｅ－烯酮。     

亲电取代的相转移催化反应研究──2－甲基吲哚的N－烷基化

本文在相转移催化条件下研究了２－甲基吲哚的Ｎ－烷基化反应，合成了Ｎ－乙基－２－甲基吲哚、２－丁基－２－甲基吲哚、Ｎ－戊基－２－甲基吲哚、２－己基－２－甲基吲哚及Ｎ－辛基－２－甲基吲哚等五种有机化合物，通过红外、质谱、元素分析等手段对其结构进行了确证，并对Ｎ－烷基化中Ｃ、Ｎ竞争及相转移催化作用机理讲行了探讨。     

乙二醛溶液体系中乙酸络合萃取的动力学研究

采用恒界面池法研究了乙酸在乙二醛溶液中的萃取动力学，实验结果表明：萃取速率由界面化学反应所控制，且表观反应速率方程为：ｒ＝ｋｓＣＨＡｃ１．３６４１，在２５℃时的反应速率常数ｋｓ＝１．８２×１０－２ｍｏｌ／ｃｍ２·ｓ。此外，还研究了温度对反应速率的影响，求取了表观反应的活化能Ｅａ＝２３．２８３３ｋＪ／ｍｏｌ，从而进一步说明了萃取速率控制步骤为界面化学反应所控制。     

异苯橡胶环化反应动力学研究及产物微细结构表征

本文采用红外光谱法研究了前无报导的聚异苯橡胶环化反应动力学，测定了标题反应的动力学参数：反应级数ｎ＝１；活化能Ｅ＿ａ＝５３．２ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）；指前因子Ａ＝２．２４×１０￣６ｍｉｎ￣（－１），确立了该反应速率常数ｋ＿ｔ与ｓ反应温度Ｔ之间的函数关系为：Ｌｎ（ｋ＿Ｔ／ｍｉｎ￣（－１））＝１４．６２—６．４０×１０￣３Ｋ／Ｔ并采用核磁共振法分析了标题反应的产物环化异苯橡胶的微细结构，提出了标题反应的可能机理，并对活化能及指前因子进行了分析讨论。     

铟（Ⅲ）－钼酸铵－罗丹明B显色反应体系的研究及其应用

铟（Ⅲ）与钼酸铵和罗丹明Ｂ在ＰＶＡ存在下的酸性水溶液中形成离子缔合物而产生显色反应，该体系的灵敏度高，摩尔吸光系数ε＝２．４４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１ｃｍ－１，离子缔合物稳定性好，至少稳定４８ｈ。研究了显色体系的光度特性和３０多种共存离子的影响，该法应用于纯锡中痕量铟的测定，结果满意。     

负温下NaNO2溶液中C3S水化动力学的研究

通过测定负温条件下掺ＮａＮＯ２的Ｃ３Ｓ悬浮液中５ｍｉｎ内的Ｃａ＾２＋浓度，回归出了Ｃ３Ｓ早期水化动力学方程和水化动力学参数（ｎ＝－１．２３～－１．１５，Ｋ＝２．２１～９．７５），并得到了Ｃ３Ｓ水化的表观活化能值（Ｅ＝１０．６９ｋＪ／ｍｏｌ）表明负温条件下，温度的改变只对水化反应速率影响显著，而对其机影响不大，且发现在负温对Ｃ３Ｓ水化反应的作用过程中，－１０℃为一转折点，建议在冬季施工中，将早期水化     

磷酸分解磷矿石的动力学

采用间歇反应器,在反应温度６０－８０℃,磷酸浓度在２０－４０％Ｐ２Ｏ５,磷矿粒径０．１３８－０．７ｍｍ;搅拌速度５００转／分的条件下,研究了磷酸分解上蒜磷矿的酸解反应动力学,研究表明,在上述条件下,该过程的速率控制步骤为氢离子通过Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２的固态膜向反应界面的扩散。并建立了酸解过程的动力学模型,该模型在ａ＝０．５上显著,表观活化能Ｅａ＝１０．０８ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

羟丙基化磺酸盐及复配体系的物化性能研究

合成了新型的羟丙基化磺酸盐表面活性剂：ＲＯＥｎＰｍＳＯ３Ｎａ（Ｅ＝－ＯＣＨ２ＣＨ２－，Ｐ＝－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－；Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５，Ｃ１４Ｈ２９，Ｃ１６Ｈ３３，ｎ＝０，１，２，３；ｍ＝０，１；）化合物结构由元素分析，红外，核磁证实，测定了它们及其与阳离子表面活性剂复配体系的物化性质，实验结果表明，在烷基磺酸盐阴离子之引入羟丙表面活性增强，钙皂分散力大幅度提高，一个羟丙基单位的效能优于一个氧乙     

α－己基肉桂醛合成工艺改进

本文采用少量的ＰＥＧ—４００（聚乙二醇Ｍｎ＝４００）作相转移催化剂，乙醇作助溶剂合成α－己基冉桂醛。产品质量好，收率高，生产环境明显改善，有利于工业化生产。     

新试剂2－（6－甲基－2－苯并噻唑偶氮）－5－二乙氨基酚分光光度法测定微量镍

本文报道用新试剂２－（６－甲基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二乙氨基酚（ＭＢＴＡＥ）分光光度法测定微量镍。Ｎｉ：ＭＢＴＡＥ＝１：２，ε＝８．１×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ，Ｎｉ２＋浓度在０～２２μｇ／２５ｍＬ范围内服从比尔定律。用于金属有机化合物中微量镍的测定，结果与理论值相符。     

PEG相转移催化法合成香茅腈

研究了用ＰＥＧ作相转移催化剂由香茅醛合成香茅腈的工艺条件,产品纯度９６．７％,产率８７．３％,ｎＤ＾２０１．４４９１;最佳实验条件为：用ＰＥＧ－４００和ＫＯＨ作催化剂,物料比为香茅肟：ＰＥＧ－４００;氢氧化钾＝１００：１５：１０（ｍｏｌ）,在１２５℃下反应２．５ｈ,并用适量甲苯作带水剂。