N-癸酰吗啡啉与TBP协同萃取铀(Ⅵ)的热力学研究

在硝酸介质中研究了N-癸酰吗啡啉(DMPHL)与磷酸三丁酯(TBP)对U(Ⅵ)的协同萃取.通过考察萃取剂浓度、二种萃取剂的浓度比、酸度、温度、盐析剂离子强度对萃取U(Ⅵ)的影响,确定了萃取机理,求出了萃取反应平衡常数Ks,测定了萃取剂与协萃剂在不同浓度比时的协萃分配比.     

稀释剂对N-癸酰基吗啡啉萃取U(Ⅵ)的影响

研究了在不同稀释剂中N 癸酰基吗啡啉(DMPHL)从硝酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取。讨论了在不同稀释剂中硝酸浓度、萃取剂浓度及温度对D(U(Ⅵ))的影响。实验结果表明,在不同稀释剂中,N 癸酰基吗啡啉对U(Ⅵ)的萃取能力为:苯>环己烷>煤油>四氯化碳>氯仿。     

γ射线对N-癸酰基吗啡啉萃取U(Ⅵ)的影响

研究了新型酰胺萃取剂N－癸酰基吗啡啉（DMPHL）在硝酸介质中萃取U（Ⅵ）的辐照性能,考察了γ射线剂量以及不同的酸度和稀释剂中γ射线对萃取U（Ⅵ）分配比的影响,结果发现,DMPLH比TBP具有较好的耐辐照性能,且共辐照降解产物对U（Ⅵ）的萃取能力较弱。     

新萃取剂N-癸酰基吗啡啉萃取HNO3和U(Ⅵ)机理的初步研究

本文首次研究了新型酰胺萃取剂N -癸酰基吗啡啉 (DMPHL) /苯体系在硝酸介质中对U(Ⅵ )的萃取性能 ,考察了硝酸浓度、萃取剂浓度等因素对U(Ⅵ )萃取性能的影响 ,初步研究了标题萃取剂对硝酸及U(Ⅵ )的萃取机理。认为标题萃取剂与硝酸形成单分子配合物 ,与U(Ⅵ )配合物的组成为UO2 (NO3) 2 ·2DMPHL。同时发现 ,萃取U(Ⅵ )时最大分配比所对应的酸度高于一般的单酰胺 ,说明该萃取剂适合于高酸度下操作。     

N-酰基吗啡啉萃取剂的合成及分子结构变化对萃取铀(Ⅵ)性能的影响

合成了N－酰基吗啡啉（AMPHL）萃取剂，用红外，核磁共振，元素分析等方法对其结构进行了表征。研究了N－酰基吗啡啉的分子结构变化对萃取铀（Ⅵ）性能的影响。在实验酸度范围内，N－酰基吗啡啉萃取能力的增加顺序为：OMPHL＜LMPHL＜DMPHL。     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)和TBP对铀(Ⅵ)的协同萃取

我们已报道了4,4′-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简写为H_2A)对UO_2~(2+)的萃取作用。用斜率法得到在溶液中萃合物的组成为UO_2A,对离析的固体萃合物的研究表明,其配位结构如图1。     

双亚砜与TBP对铀(Ⅵ)萃取行为的比较

合成了6种双亚砜萃取剂RSO（CH2）nSOR（n＝4，6；R＝CH3（CH2）2CH2－，CH3CH（CH3）CH2CH2－，CH3（CH2）3CH（C2H5）CH2－）。研究了这6种双亚砜／CHCl3对铀（Ⅵ）的萃取性能，并与TBP／CHCl3作了比较。实验结果表明，6种双亚砜萃取剂对铀（Ⅵ）的萃取能力均优于TBP。     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)对铀(Ⅵ)的萃取作用

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简称萃取剂Ⅰ)是新近合成的一系列4-酰基吡唑啉酮类螯合萃取剂中的一种,其结构式如图1所示。 本文研究了它对铀(Ⅵ)的萃取作用机理,离析了固体萃合物,并对萃合物的组成与结构进行了元素分析、质谱、热重、差热、红外光谱和~1H核磁共振等分析测定。     

双亚砜与TBP对铀(Ⅵ)萃取行为的比较

研究了PhSO(CH2)nSOPh(n=2,3,4,6)－三氯甲烷体系从硝酸介质中萃取铀的行为。n=2的双亚砜在萃取时出现三相,n=3,4,6的三种双亚砜对铀的萃取规律类似于TBP,萃取性能略优于TBP。铀的溶剂化数均为1。     

铀(Ⅵ)-Br-PADAP螯合物的萃取

本文提出萃取光度法研究乙酸正丁酯萃取铀(Ⅵ)—Br—PADAP螯合物,确定苯合物有:UO_2R_2、UO_2ROH、UO_2RSCN(R代表Br—PADAP),并测定了UO_2ROH、UO_2RSCN两螯合物的萃取常数和UO_2~(2+)羟基络合物UO_2(OH)~+、UO_2(OH)_2的稳定常数β_1、β_2,指出SCN~-可以进入UO_2—Br—PADAP螯合物内界形成三元萃合物。     

TBP对N,N-二丁基辛酰胺萃取铀的影响

研究了Ｎ,Ｎ－二丁基辛酰胺从硝酸介质中萃取铀的机理,考察了水相酸度,盐析剂ＬｉＮＯ３浓度以及萃取剂浓度对萃取分配比的影响。结合红外光谱分析了萃合物结构。ＴＢＰ对ＤＢＯＡ萃取铀的影响比较复杂,在低ＴＢＰ浓度下,两种萃取剂具有协同效应,但随着ＴＢＰ浓度的增大出现反协同效应。     

TBP萃取U(NO_3)_4和HNO_3的平衡研究I.第三相的形成

研究了３０％ Ｔ Ｂ Ｐ煤油萃取 Ｕ（ Ｎ Ｏ３）４  Ｈ Ｎ Ｏ３ 时, Ｕ（Ⅳ）和 Ｈ Ｎ Ｏ３ 浓度对形成第三相的影响。测定了各相中 Ｕ（Ⅳ）和 Ｈ Ｎ Ｏ３ 的浓度以及重有机相和轻有机相的 Ｔ Ｂ Ｐ浓度。实验结果表明, Ｕ（Ⅵ）的存在,减少了 Ｕ（Ⅳ）和 Ｈ Ｎ Ｏ３ 在重有机相与轻有机相中的浓度,当有足够的 Ｕ（Ⅵ）存在时,第三相就消失;当苯及其衍生物、氯仿、四氯化碳和低碳直链饱和烃为稀释剂时,萃取不易形成第三相,长碳直链饱和烃为稀释剂萃取时,容易形成第三相。     

N-辛酰吡咯烷在不同稀释剂中萃取铀(Ⅵ)的研究

研究顾在不同释稀剂中N-辛酰吡咯烷（OPOD）萃取铀（Ⅵ）的性能。在不同稀释剂中考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析效应以及温度对萃取平衡的影响。OPOD萃取铀（Ⅵ）的能力在不同稀释剂中由弱到强的顺序为：氯仿，四氯化碳，1.2-二氯乙烷，正十二烷，正辛烷，环己烷，甲苯，苯。并求出了萃取反应的各热力学函数变化值。     

N-(2-乙基)己基己内酰胺对铀(Ⅵ)、钍(Ⅵ)萃取行为的研究

研究了N-(2-乙基)己基己内酰胺(EHCLA)-三甲苯从硝酸介质中萃取铀、钍。EHCLA对这两种元素的萃取规律类似于TBP。用斜率法求得铀、钍的溶剂化数均为2,硝酸为1。还就温度对于萃取的影响和铀、钍的反萃以及三相的形成进行了研究,计算了萃取平衡常数和铀、钍的△H值。初步探讨了萃取的机理。     

对叔丁基杯[4]芳烃乙酸对铀(Ⅵ)的萃取研究

合成了对叔丁基杯「４」芳烃及其衍生物对叔丁基杯「４」芳烃乙酸,研究了对叔丁基杯「４」芳烃乙酸对铀酰离子的萃取。测定了不同酸度和不同萃取剂浓度对分配比的影响。确定其萃合物组成为ＵＯ２Ｈ２Ｌ。求出了萃取反应平衡常数,讨论了萃取机理。     

N-吡咯烷基-2-吡啶甲酰胺与1，10-菲啰啉对U（Ⅵ）的协同萃取

研究了N-吡咯烷基-2-吡啶甲酰胺(NPPFA)与1, 10-菲啰啉(1, 10-phenanthroline, phen)在硝酸介质中对U(Ⅵ)的协同萃取行为.以二氯乙烷为稀释剂,考察了NPPFA的摩尔分数、水相pH值、盐析剂浓度及温度对萃取分配比的影响.结果表明,NPPFA与phen有显著的协萃作用;当pH大于2.2时,萃取体系易发生乳化现象;盐析剂的加入可以大大提高萃取效率.并用斜率法确定了萃合物的组成为UO2(NO3)2·NPPFA·phen.     

磷酸介质中HDEHP-TOPO-对铀(Ⅵ)的萃取平衡

本文研究了磷酸介质中HDEHP-TOPO对铀(Ⅵ)的萃取平衡。测定了协萃络合物组成以及萃取反应的平衡常数,焓变,熵变和自由能变化,并对萃取机理进行了讨论。     

HBMPPT-PSO对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的协同萃取及分离

研究了以甲苯作溶剂, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ（４苯甲酰基２,４ 二氢５甲基２苯基３ Ｈ吡唑硫酮３） Ｐ Ｓ Ｏ（石油亚砜）在硝酸介质中对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的萃取行为以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定 ２ 个萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ 和 Ｐ Ｓ Ｏ 对铀（Ⅵ）有较好的协同萃取效果,一定条件下,该体系对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达 １０００ 左右。     

γ射线对萃取剂OMPPD萃取铀(Ⅵ)的影响

研究了新型酰胺萃取剂N-辛酰-2-甲基哌啶烷(OMPPD)在硝酸介质中萃取铀(VI)的辐照性能，考察了γ射线剂量以及在不同的酸度和稀释剂中γ射线对萃取铀(Ⅵ)分配比的影响，发现OMPPD比磷酸三丁酯(TBP)具有较好的耐辐照性能。