(R)-2,2'-二甲基丙烯酰胺-1,1'-联萘的合成

以2-萘酚和80%水合肼为起始原料,经3步反应合成了光学活性的2,2'-二胺-1,1'-联萘。在缚酸剂存在下,将所得光学活性的二胺与甲基丙烯酰氯反应制备得到目标产物(R)-2,2'-二甲基丙烯酰胺-1,1'-联萘。各步产物的结构经核磁分析得到确认。研究了水合肼与2-萘酚的投料比对中间体2-萘肼收率的影响,以及缚酸剂类别、反应温度对目标产物收率的影响,得到了一种适宜的合成工艺路线。     

(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的合成

三溴化磷为原料,与二(3,5-二甲基苯基)氧化膦反应,得到二(3,5-二甲基苯基)溴化膦,通过催化偶联反应,得到(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘。通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件,(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的收率可达67%,e.e.值为99.2%。     

(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的合成

三溴化磷为原料,与二(3,5-二甲基苯基)氧化膦反应,得到二(3,5-二甲基苯基)溴化膦,通过催化偶联反应,得到(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘。通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件,(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的收率可达67%,e.e.值为99.2%。     

两种水相中制备1,1'-联-2,2'-二萘酚的方法

介绍了两种在水相中利用2-萘酚氧化偶合制备外消旋1,1’-联-2,2’-二萘酚的催化剂,并对不同反应条件下的产率进行了研究。结果表明[Cu(NH3)4]2 作催化剂时,产率可达97%;而新制的Cu(OH)2作催化剂时,产率则达到了91%。     

2，2＇-二羟基-1，1-联萘-4，4＇-二羧酸的合成

BINOL类配体是一类重要的具有C2轴、不含手性中心的不对称联芳香化合物。文章将3-硝基-1-萘酸用亚硫酸铁还原成胺,并生成稳定的硫酸盐,之后重氮化,用沸腾的稀硫酸水解成酚,再成酯,最后用三氯化铁在水中偶联合成化合物2,2’-二羟基-1,1＇-联二萘-4,4’-二羧酸。并探讨了各反应过程中的影响因素。     

手性联萘二甲酸的合成

以2-萘酚和80%水合肼为起始原料,经3步反应生成光学活性的2,2’-二胺-1,1’-联萘,该对映体再依次经过溴代、锂化及羧基化反应制备得到了手性1,1’-联萘-2,2’-二甲酸,收率为68.4%(以2,2’-二溴-1,1’-联萘计),光学纯度为84%。各步产物的结构经1H NMR、13C NMR得到确证。该反应原料价廉易得,整个操作过程简单安全,具有一定的应用研究价值。     

2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌合成工艺的优化

以邻苯二甲酸酐和甲苯为原料,三氯化铝为催化剂,以发烟硫酸为闭环剂,二氯乙烷为介质,闭环生成2-甲基蒽醌;在活化铜粉为催化剂,以萘为溶剂下脱氯缩合制得2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌,并对合成工艺进行了优化。优化条件为:采用分步法,制取2-甲基蒽醌,以萘为溶剂,n铜粉∶n1-氯-2-甲基蒽醌=1,反应温度230℃,保温3 h,在此条件下,目标产收率比原工艺提高10%。采用熔点测定、红外光谱(IR)、液相色谱(HLPC)进行分析和结构表征。     

磁性纳米Fe_3O_4促进的固相合成2,2’-二羟基-1,1’-联萘

研究了磁性纳米Fe3O4促进的2-萘酚氧化偶联合成2,2’-二羟基-1,1’-联萘(BINOL)的反应,反应以空气中的O2为氧化剂,无溶剂的固相条件下进行。结果表明,在优化条件下:反应温度130℃,反应时间3.5 h,n(2-萘酚)∶n(Fe3O4)=1.7∶1,BINOL的收率达到99.0%,且磁性纳米Fe3O4连续循环使用5次,BINOL的收率无明显降低。     

连串式基础有机化学实验教学实践——以2,2’-二丁氧基-1,1’-联萘的合成为例

文章以2,2’-二丁氧基-1,1’-联萘的合成为例,介绍了基础有机化学实验教学中,引入连串式实验教学的概念。该设计提高了对学生基本实验操作技能和规范性的要求,增强了实验考核的客观性和公平性,融入了工程意识的理念,加强了环境保护的意识。     

5'-溴-1,1':3',1"-三联苯的合成与表征

5’-溴-1,1’:3’,1"-三联苯是一种重要的光电材料中间体,以2,6-二溴-4-硝基苯胺为起始原料,经重氮化反应、Suzuki-Miyaura反应、还原反应等合成了目标化合物,并且通过~1H NMR确证了化合物的结构。该合成路线选择性好,副反应少,收率高,适合工业化生产。     

制备手性联萘二甲酸的工艺改进

从手性联萘酚原料出发,通过3步反应合成标题化合物,总收率62%,产品光学纯度>99%。其中关键反应手性2,2’-二(三氟甲磺酸基)-1,1’-联萘与CO的直接羰基化反应,经过条件优化,可使用CO气袋完成,避免了昂贵的高压反应设备的使用。各步反应操作简便,条件温和,适合工业化生产。     

1,1’-联-2-萘酚拆分工艺研究

研究了用手性苯乙胺和硼酸拆分消旋联萘酚,当消旋联萘酚与手性苯乙胺之比为1∶1.5(mol)、拆分时间为12h时,可以得到收率为44%、光学收率高于99%的手性联萘酚。     

Trennung der Enantiomeren von (S,R)-1,1′-Bi-2,2′-naphthyl-hydrogenphosphat mittels (1R, 2R)- bzw. (1S,2S)-2-Amino-1-(4-nitrophenyl)-propan-1,3-diol

Resolution of the Enantiomers of (S,R)-1,1′-Bi-2,2′-naphthylhydrogenphosphate by (1R,2R)- and (1S,2S)-2-Amino-1-(4-nitrophenyl)-propane-1,3-diol The resolution of the diastereoisomeric salts of the title compounds was possible in the presence of a ketone, especially acetone, which forms oxazolidines ( 3a–d ) with the chiral bases. These oxazolidines afforded separable salts with the (S,R)-1,1′-Bi-2,2′-naphthylhydrogenphosphate ( 4 ). The structures of these salts were proved by m.s. and n.m.r. spectroscopy.     

3,3＇-二羧基-BINOL类配体与过渡金属配合物的合成及晶体培养

3,3＇-二羧基-BINOL配体的羧基可以有效桥联金属离子形成配位聚合物,文章采用3,3＇-二羧基-2,2＇-二羟基-1,1＇-联萘1,3,3＇-二羧基-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘3做为配体与过渡金属离子钴、铅、镉、锰、锌等在溶液扩散的条件下形成系列单晶,配体与金属离子的摩尔比为1∶1。对形成的晶体进行了红外分析。     

Salen型双肟配体及其铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

以1,2-二胺氧乙烷和2'-羟基苯乙酮为原料,合成了Salen型双肟配体2,2'-[1,1'-(乙二氧二氮)二乙基]二酚(H2L).在甲醇-丙酮或乙醇-丙酮的混合溶剂中,H2L与乙酸铜反应,生成了两种不同结构的配合物,通过元素分析、1HNMR、FT-IR和UV-Vis等表征方法确定了配合物的可能结构为[CuL]·CH3...     

The effect of chemical structure of derivatives of 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2,2-propane on the antiplasticization of polycarbonate

The antiplasticizing effect of ester derivatives of bisphenol A: 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2,2-propane diacetate (DAPP), 1,1-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)-2,2-propane diacetate (DACPP), 1,1-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)-2,2-propane diacetate (DABPP), 1,1-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)-2,2-propane dibenzoate (DBCPP), 1,1-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)-2,2-propane di-2,4-dichlorobenzoate (DCBCPP) on polycarbonate was investigated. Obtained results indicate that antiplasticizing abilities of these compounds depend on the number of polar groups in the molecule, as well as on the possibility of tight filling the free volume by the molecules in polymer–antiplasticizer system.     

2,2-二氟乙醇的合成研究进展

介绍了国内外二氟乙醇的多种合成技术及研究进展,并对各合成工艺进行了分析,认为以含氟羰基化合物为原料的催化加氢还原法,具有生产条件简单、转化率及收率高等优点,工业化价值高。     

环氧虫啶的合成新工艺

介绍了一种环氧虫啶的合成新方法。以硝基二氯乙烯为原料,先通过硝化得到二甲氧基硝基乙烯,经环合反应合成硝基亚甲基咪唑烷,再经过缩合反应制得重要中间体氯吡啶硝基亚甲基咪唑烷,最后与丁二醛通过成环反应合成环氧虫啶。该合成工艺原料易得,操作简便,反应条件温和,产品含量97%,具有工业化应用前景。关键词:环氧虫啶;丁二醛;     

新型二羟基手性磷酸催化剂的合成

以1,1'-联二萘酚〔(R)-BINOL〕为原料,在n-BuLi的作用下对BINOL的3,3'位上进行修饰,获得(R)-3,3'-双(二苯基羟基甲基)-2,2'-二羟基-1,1'-联二萘(Ⅰc),并通过羟基选择性保护,磷酸化反应,将其转化为具有潜在能力的手性磷酸催化剂(Ⅱa),收率52%。     

NDDTNHPUN的合成及其应用

阐述了N-1,1′-(2,2′-二羧基-4,4′-联苯撑)-双-(3-N-羟基-3-N-苯基三氮烯)(NDDTNHPUN)的合成方法、结构论证、分析性能及在光度分析中的应用。NDDTNHPUN对钼有很高的显色灵敏度和很好的识别能力。在光度分析中，ε467.5达2.35×105L·mol-1·cm-1。用于光度法测定痕量钼，结果与原子吸收光谱法一致。