茂金属催化剂及其应用进展

茂金属催化剂及其应用进展张志德，陈玉琴，余立新，邹志琛（山东师范大学化学系）（续上期）Ｄｏｗ化学公司还开发出用茂金属催化剂制造间规聚乙烯（ＳＰＥ），生产装置已投入运转，生产能力为６．２５万ｔ／ａ［１７］。Ｍｏｂｉｌ公司在美国首次用茂金属催化剂开发成功...     

性能超过茂金属的聚烯烃催化剂

日本三井化学公司开发了一种新的络合催化剂,用于制备聚乙烯,其活性超过茂金属催化剂10倍以上。茂金属催化剂在约25～75℃、100kPa压力下的活性约为每毫克催化剂20～110kg(mg·h)。新催化剂(FI催化剂)由第族金属如锆、钛或铪与2个苯氧基亚胺螯合的配位体络合组成。该催化...     

分子量宽峰分布聚乙烯茂金属催化剂的研究

以复合茂金属催化剂和双载体茂金属催化剂乙烯聚合、考察聚乙烯（ＰＥ）分子量分布变化情况。结果发现两者都使ＰＥ分子量分布加宽,其中复合茂金属催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＹＢ３使分子量分布从２．３７增至９．１８。分子量分布增加幅度与不同复合茂经剂、催化剂配比、２载体量之比负载催化剂用量有关。     

气相催化合成碳酸二甲酯的研究

探讨了常压气相法甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的小试，在１０ｍｌ催化剂、９００～２０００ｈ－１空速条件下，用连续流动固定床反应体系，研究了氮气的稀释量对催化活性的影响，４２％的氮气含量为最佳；同时研究了不同的活性炭载体及不同的金属添加成分对负载型钯催化剂的催化活性与ＤＭＣ选择性的显著影响，其中用Ｐｄ Ｃｕ／煤质炭催化剂得率为１０１ｍｍｏｌ／ｇ·ｈ，相应地ＤＭＣ选择性达９５％。还探讨了催化剂的预处理对反应活性的影响，为进一步的放大试验提供了重要信息     

雅保开发新型高效茂金属聚烯烃催化体系

雅保公司宣布开发出一种新型茂金属催化剂／单活性中心催化剂催化体系（ActivCat）,该催化体系以甲基铝氧烷（MAO）助催化剂为基础,采用雅保ActivCat技术生产并进行优化。特别适合应用于茂金属聚乙烯和聚丙烯树脂生产,经测试,与使用标准MAO／二氧化硅类型的催化剂相比,ActivCat不仅能保证树脂性能,还将大幅度提高单产能力和催化剂活性。从而极大降低茂金属催化剂使用成本。     

新型LLDPE

据“Plastics Technology，2006，52（2）：25”报道，Dow化学公司生产了含己烯共聚单体的线型低密度聚乙烯（I。LDPE）和茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）。Dow化学公司最初投放市场的产品包括6种Dowlex级别（用Ziegler-Natta催化剂生产）已烯LLDPE和1个增强级别（用Insite茂金属催化剂技术产的）的mLLDPE。己烯LLDPE与辛烯LLDPE同样具有低耗和高性能。首个6种Dowlex级别己烯LLDPE树脂的密度0．9190～0．9309g／cm^3，熔体流动速率为0．75～0．90g／10min。增强级别Insite mLLDPE的密度为0．9170g／cm^3，熔体流动速率为4．5g／10min。     

蓖麻油常压催化氢化的研究

使用混合价态的氧化镁／蛋白质／钯催化剂对蓖麻油的常压催化氢化具有使用寿命长（连续使用３０次仍有较高的活性）、活性高（氢化速度为５１０ｍｌ／ｍｍｏｌ·ｍｉｎ）、氢化彻底（氢化蓖麻油的碘值小于４）等优点，在７０℃用正丙醇作溶剂且与蓖麻油投料比为５．７７ｍｌ／ｇ时氢化活性最高。     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。     

α,α’-邻二甲苯基桥联二茂基钐(Ⅱ)配合物对聚ε-己内酯进行开环聚合机理的研究

茂金属化合物中两个茂环可以通过一个或两个桥基相连接,形成桥联茂金属催化剂。本文通过合成新型茂金属α,α'-邻二甲苯基桥联二茂基钐()配合物,考察对其ε-己内酯进行开环聚合的研究。实验结果显示,此新型催化剂具有很高的催化活性,在单体/催化剂用量(mol)为3000时仍有催化活性,聚合物的分子量高达35万,此催化剂的催化活性及所得聚合物分子量都比目前所报道的高。     

日美扩大茂金属催化剂聚合物销量

日美扩大茂金属催化剂聚合物销量日本三菱油化公司正加紧开拓以茂金属催化剂制造的聚合物（聚乙烯）的市场，该产品可用作食品的外包装材料。该产品是由三菱油化公司与美国埃克森化学公司联合研制的，茂金属催化剂是埃克森公司开发的，而三菱油化公司则建立了高压离子聚合...     

国外化工信息

三井石化公司确立先会属聚丙烯技术三井石化公司采用茂金属催化剂确立了下一代聚丙烯（PP）生产技术。由于（用不对称催化剂）成功地开发出茂金属结构的PP而确立了工艺过程，可以非常稳定地生产接近理论值分子量分布的PP。已在中试装置上进入试生产。这是继Exxon、Hoechst公司成功地开发了用茂金属催化剂制的PP后，世界上的第三家公司。该公司开发的新型PP聚合催化剂选择以错为中心金属的金属络合物的茂金属结构，在此结构中组合配位体，是具有独特结构的催化剂。用此茂金属催化剂制的下一代PP的分子量分布（重均分子量与数均分于量之…     

生产IIR的新型催化剂进展

综述几种可以用于异丁烯－异戊二烯高温共聚的新型催化剂体系,即活性阳离子络合催化体系,如叔酯或叔醚／四氯化钛催化体系;茂金属催化剂,如Ｃｐ２ＺｒＭｅ２／Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３或（ＣＰｈ３）（Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４）催化剂体系;烷基氯化铝共催化剂体系;可以改变相对分子质量分布的叔／醇／Ｌｅｗｉｓ酸催化体系,如异丙基醇／三氯化铝催化剂体系;用Ｌｅｗｉｓ酸活化了的卤代金刚烷体系。利用叔－醇／Ｌｅｗｉｓ酸催化体系合成的     

LHQ-11催化剂在Unipol工艺上的中试研究

茂金属聚乙烯催化剂在Unipol气相法中试装置上进行了聚合评价试验。对催化剂活性、氢调敏感性、共聚性能、运行稳定性以及产品性能分析表明,LHQ-11催化剂的催化活性及其他综合性能与国外对比催化剂相当。     

2000年茂金属聚乙烯消费量预测

２０００年茂金属聚乙烯消费量预测据预测，２０００年全球茂金属聚乙烯消费量可望超过２００万ｔ。茂金属聚乙烯预计将取代传统的ＰＥ和其它塑料，新的ＰＥ将加速在包装用途上取代玻璃、纸和金属。第二代聚烯烃技术包括：茂金属／单中心催化剂、双峰／三元聚合物、宽分子...     

高堆积密度超高分子量聚乙烯的制备

研究了制备超高分子量聚乙烯的Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ型催化剂的组成，考察了催化剂中第三组份对聚合反应活性、聚合物粘均分子量，以及粉体堆积密度的影响。用所制备的催化体系在１０Ｌ聚合釜中进行了乙烯的淤浆聚合反应，聚合活性大于３００ｋｇ（ＰＥ）／ｇ（Ｔｉ），聚合物粘均分子量在４×１０６以上，粉体堆积密度超过０．３７ｇ／ｃｍ３。用扫描电子显微镜观察了含不同第三组份的催化剂颗粒及对应的聚乙烯颗粒的微观结构，认为含第三组份Ｂ的催化剂颗粒比表面大，聚合活性高，生成的聚乙烯颗粒结构紧密呈丝网状，其聚合物粉体的堆积密度较高。本研究摸索的最佳工艺条件为：聚合温度：６０～６５℃，聚合压力为０．３～０．４ＭＰａ，搅拌速度２５０ｒ／ｍｉｎ。     

茂金属聚乙烯及应用前景

聚烯烃（PO）工业正在发生革命性的变化，工业家们为增加产品竞争能力和利润，占领市场，开发了“第二代”（SG）LLDFE技术，茂金属催化剂的开发和应用是其中的主要部分，茂金属催化剂和茂金属聚烯烃（mPO）的发展已成为聚烯烃工业的热点问题，是90年代聚烯烃工业中最引人注目的进展，是人们考虑下一步发展密切注视的焦点。茂金属催化剂是由过渡金属的环成二烯基络合物和甲基铝氧烷或离子活化剂组成，属有机金属配位化合物，过渡金属（如：锆、铪、钛、钴、铁等）夹在两个环戊二烯基之间，第一例茂金属于1951年发现，为双（环戊二烯基…     

在硫酸化氧化物催化剂上二氯甲烷的低温催化降解

采用色谱微反联用技术研究了在硫酸化氧化物催化剂上二氯甲烷的低温催化降解。实验发现，硫酸化氧化物催化剂如ＴｉＯ２－（ＳＯ４）在较低反应温度（如２７５℃）时表现出较高的反应活性，转化率１００％，并且其催化活性次序为：ＴｉＯ２－（ＳＯ４）＞ＺｒＯ２－（ＳＯ４）＞ＣｅＯ２－（ＳＯ４）。实验结果还表明：催化剂的酸性关联降解二氯甲烷的催化活性。同时，水汽的存在明显降低了其催化活性。     

茂金属／Z—N复合型聚乙烯催化剂

茂金属催化剂和Z—N催化剂结合在一起制成的新型复合催化剂具有双活性中心,用于乙烯聚合可得到双峰分子量分布的聚乙烯,并且聚乙烯具有优良的综合物理性能和加工性能。新型复合催化剂以氯化镁为载体,以茂金属化合物和四氯化钛为双活性中心,解决了茂金属载体化后聚合活性大幅度下降的难题,相对地减少了助催化剂甲基铝氧烷的用量,克服了由茂金属催化剂制备的聚合物分子量分布窄、加工困难的弱点,为茂金属催化剂的开发应用开辟了新途径。     

中国专利

[N^O]型双齿配体与锆金属配位的烯烃聚合催化剂及其制备方法本发明为一种[N^O]型双齿配体与锆金属配位的烯烃聚合催化剂及其制备方法。该催化剂表达式为ZrL_2Cl_2,其中L表示一种含有可与金属配位的N,O原子的配体。该催化剂不仅具有独特新颖的结构,催化乙烯聚合具有较高的催化活性,并且催化剂制备简单。该催化剂作为A,B组分配合,可用于催化乙烯聚合,制备高相对分子质量聚乙烯产品。公开号CN 101824109公开日2010年9月8日申请人复旦大学     

茂金属及非茂金属催化剂引发丁二烯聚合

综述了茂金属与非茂金属催化剂引发丁二烯聚合的研究进展,茂钒催化剂在丁二烯聚合中有较高的催化活性,聚合物顺－1,4－结构摩尔分数约为80％,1,2－结构摩尔分数约为20％。