CO_2、CH_4和N_2在不同硅铝比β沸石上的吸附分离性能

采用体积法在273 K和303 K温度下对CO_2,CH_4和N_2在不同硅/铝比的β沸石上的吸附分离性能进行了研究.实验结果表明,Langmuir-Freundlich模型能够较好地拟合吸附实验数据;同一样品上,CO_2的吸附量要大于CH_4和N_2的吸附量;随着硅铝比的减小CO_2的吸附量增加,而硅/铝比对CH_4和N_2的吸附量的影响较小.通过结合Virial方程计算CO_2、CH_4和N_2在不同硅/铝比β沸石上的亨利定律常数和吸附选择性,发现所研究样品对CO_2/CH_4和CO_2/N_2均具有很高的吸附选择性,随着样品硅/铝比的减小,CO_2/CH_4和CO_2/N_2的吸附选择性显著增加,说明较低硅/铝比β沸石有利于分离CO_2.用Clausius-Ciapeyron方程求得CO_2,CH_4和N_2在不同硅/铝比的β沸石上的吸附热与吸附量无关,表明β沸石是一种表面势场均匀的吸附剂.     

干扰素α2a与白细胞介素-2联合作用对体外HepG2.2.15细胞增殖及乙型肝炎病毒复制的影响

目的探讨干扰素α2a(interferonα2a,IFNα2a)与白细胞介素-2(interleukin-2,IL-2)联合作用对体外肝癌细胞HepG2.2.15增殖及乙型肝炎病毒(hepatitis B virus,HBV)复制的影响。方法用不同浓度的IFNα2a(5 000、10 000、15 000 IU/ml)和IL-2(2 500、5 000、10 000 IU/ml)单独及联合作用HepG2.2.15细胞96 h后,采用WST-1法检测细胞增殖情况,倒置相差显微镜观察联合作用组细胞形态学变化,ELISA法检测联合作用组细胞上清中HBsAg和HBeAg的表达,斑点杂交法检测联合作用组细胞HBV-DNA的复制情况。结果与不同浓度的IFNα2a和IL-2单独作用相比,二者联合作用对HepG2.2.15细胞增殖的抑制作用明显增强(P<0.05);IFNα2a与IL-2联合作用组HepG2.2.15细胞显微镜下可见细胞逐渐变圆,胞浆中颗粒增多,增殖变慢,细胞间接触不紧密,细胞周围碎片增多;联合作用组细胞培养上清中HBsAg和HBeAg的表达明显受到抑制(P<0.05);5 000 IU/ml IFNα2a+10 000 IU/ml IL-2、10 000 IU/ml IFNα2a+10 000 IU/ml IL-2和15 000 IU/ml IFNα2a+10 000 IU/ml IL-2对HepG2.2.15细胞HBV-DNA的复制有抑制作用。结论 IFNα2a与IL-2联合作用对HepG 2.2.15细胞增殖及HBV-DNA复制均有抑制作用。本实验为后续体内动物实验及筛选合适的疫苗佐剂奠定了基础,也为新型乙型肝炎疫苗及治疗性乙型肝炎疫苗的研究提供了参考。     

Adsorption separation of CO2, CH4 and N2 on β-zeolite with different SiO2/Al2O3 ratios

采用体积法在273 K和303 K温度下对CO2、CH4和N2在不同硅/铝比的β沸石上的吸附分离性能进行了研究。实验结果表明,Langmuir-Freundlich模型能够较好地拟合吸附实验数据;同一样品上,CO2的吸附量要大于CH4和N2的吸附量;随着硅铝比的减小CO2的吸附量增加,而硅/铝比对CH4和N2的吸附量的影响较小。通过结合Virial方程计算CO2、CH4和N2在不同硅/铝比β沸石上的亨利定律常数和吸附选择性,发现所研究样品对CO2/CH4和CO2/N2均具有很高的吸附选择性,随着样品硅/铝比的减小,CO2/CH4和CO2/N2的吸附选择性显著增加,说明较低硅/铝比β沸石有利于分离CO2。用Clausius-Clapeyron方程求得CO2、CH4和N2在不同硅/铝比的β沸石上的吸附热与吸附量无关,表明β沸石是一种表面势场均匀的吸附剂。     

二茂二氯化钛或锆与二茂基氯化钐复合催化乙烯聚合

分别以二茂二氯化钛(Cp2TiCl2)和二茂二氯化锫(Cp2ZrCl2)与钐茂金属催化剂复合组成催化体系，并以甲基铝氧烷为助催化剂，进行宽分子量分布聚乙烯合成研究。研究发现与使用Cp2TiCl2和二(甲基茂基)氯化钐复合体系相比，使用其与二(特丁基茂基)氯化钐[(t—BuCp)2SmCl]复合体系能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯。同样，使用Cp2ZrCl2与(t—BuCp)2SmCl复合体系也能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯。且使用含(t-BuCp)2SmCl复合体系得到分子量分布指数达3．5以上的聚乙烯。     

EGF受体配基N2S2-Quinazoline的合成

以6-硝基喹唑啉酮为原料,经过氯化亚砜氯化,间碘苯胺连接,氯化亚锡还原,制得6-氨基-4-[(3-碘苯基)氨基]-喹唑啉,再与氯乙酰氯反应,二硫二氮缩合连接,最后与醋酸汞硫化氢反应脱巯基保护基得到标记前体N-[[4-(3-碘苯基)氨基]-喹唑啉-6-基]-2-[N-(2-巯基乙基)-N-[[N-(2-巯基乙基)氨基]甲酰甲基]]乙酰胺,主要产物得到核磁和质谱表征,总收率2.5%。     

苯噻氰

苯噻氰是一种性能优良的杀菌剂,有3种常见合成方法,包括2种2-巯基苯并噻唑法和1种氯甲基化法。一种2-巯基苯并噻唑法是用2-巯基苯并噻唑与溴氯甲烷反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰;另一种2-巯基苯并噻唑法是先将溴氯甲烷与硫氰化钠反应生成硫氰酸氯甲酯,然后硫氰酸氯甲酯与2-巯基苯并噻唑反应得到苯噻氰。氯甲基化法是先用2-巯基苯并噻唑与多聚甲醛和氯化氢反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰。     

C-S-H凝胶对Cd2+、Zn2+和Cu2+的吸附固化作用

以分析纯Ca(NO3)2·4H2O、Na2SiO3·9H2O和重金属硝酸盐为原料,通过溶液反应法分别制备钙硅比为0.8和1.8的纯净及含Cd2+、Zn2+和Cu2+的C-S-H凝胶,研究了C-S-H凝胶在形成过程中对三种重金属离子的吸附固化作用.结果表明,两种钙硅比的C-S-H凝胶均能吸附固化Cd2+、Zn2+和Cu2+,重金属离子较易进入低钙硅比C-S-H凝胶夹层结构中,可以置换高钙硅比C-S-H凝胶结构中的Ca2+,在水化液相中形成Ca(OH)2.C-S-H凝胶对Cd2+和Cu2+的固化能力好于对Zn2+的,低钙硅比C-S-H凝胶对Zn2+的吸附固化作用优于高钙硅比C-S-H凝胶.     

甲酸光催化降解过程中的过氧化氢生成机制

考察了在3种紫外光源（黑光灯、杀菌灯、臭氧灯）的照射下,分别以TiO₂ 与 Pd/TiO₂为催化剂,甲酸降解过程中过氧化氢的生成机制.研究发现,在黑光灯/催化剂条件下,可在纯水中生成过氧化氢,但当催化剂缺失时几乎不能生成.在黑光灯或杀菌灯照射下,甲酸溶液在有催化剂存在时可被稳定分解,但当催化剂不存在时则分解非常缓慢.对各种光源而言,Pd/TiO₂比TiO₂催化降解甲酸的效果好.对光源条件的比较发现,甲酸分解速度与过氧化氢生成速度依次为臭氧灯>杀菌灯>黑光灯.结果表明,甲酸光催化分解初速度与过氧化氢生成的初速度呈正比,过氧化氢生成是光催化降解有机物的关键因素.     

Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极在硫酸溶液中Cr3+氧化的电化学性能

对用聚合前驱体溶液通过热分解法制备的Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极在硫酸溶液中Cr3+电化学氧化的电化学性能进行了研究. 分别测定了以Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2和PbO2为阳极，硫酸介质中Cr3+电化学氧化过程的极化曲线、抗腐蚀性以及不同操作电流密度、Cr3+浓度、反应温度、硫酸浓度下的电流效率. 实验结果表明，聚合前驱体溶液通过热分解法制备的Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极与PbO2电极相比具有更高的电催化活性和抗腐蚀性.     

纳米SiO2填充LLDPE复合材料耐热性的研究

采用DSC方法研究了纳米二氧化硅(SiO2)填充线性低密度聚乙烯(LLDPE)的熔融特性。结果表明：填充LLDPE的高温熔融峰峰值温度Tm2变化不大，低温熔融峰温Tml则随着纳米SiO2用量的增加明显向低温偏移，显示出纳米粒子的异相成核作用；在纳米SiO2用量相同的情况下，与表面未处理SiO2及经表面偶联剂处理纳米SiO2填充体系相比较，加有大分子相容剂的体系的Tml和Tm2均有所下降，同时熔融峰宽化；填充LLDPE的热变形温度HDT和软化温度Tg均随纳米SiO2用量的增加而提高；与表面未处理填充体系相比，硅烷偶联剂处理纳米SiO2填充体系的HDT有所上升，加有大分子相容剂的体系的HDT上升则更为明显。     

Functional In Vitro Assessment of VEGFA/NOTCH2 Signaling Pathway and pRB Proteasomal Degradation and the Clinical Relevance of Mucolipin TRPML2 Overexpression in Glioblastoma Patients

Glioblastoma (GBM) is the most malignant glioma with an extremely poor prognosis. It is characterized by high vascularization and its growth depends on the formation of new blood vessels. We have previously demonstrated that TRPML2 mucolipin channel expression increases with the glioma pathological grade. Herein by ddPCR and Western blot we found that the silencing of TRPML2 inhibits expression of the VEGFA/Notch2 angiogenic pathway. Moreover, the VEGFA/Notch2 expression increased in T98 and U251 cells stimulated with the TRPML2 agonist, ML2-SA1, or by enforced-TRPML2 levels. In addition, changes in TRPML2 expression or ML2-SA1-induced stimulation, affected Notch2 activation and VEGFA release. An increased invasion capability, associated with a reduced VEGF/VEGFR2 expression and increased vimentin and CD44 epithelial-mesenchymal transition markers in siTRPML2, but not in enforced-TRPML2 or ML2-SA1-stimulated glioma cells, was demonstrated. Furthermore, an increased sensitivity to Doxorubicin cytotoxicity was demonstrated in siTRPML2, whereas ML2-SA1-treated GBM cells were more resistant. The role of proteasome in Cathepsin B-dependent and -independent pRB degradation in siTRPML2 compared with siGLO cells was studied. Finally, through Kaplan-Meier analysis, we found that high TRPML2 mRNA expression strongly correlates with short survival in GBM patients, supporting TRPML2 as a negative prognostic factor in GBM patients.     

氮化硼/二硼化锆对氧化镁-氧 化铝-碳材料性能影响

以电熔镁砂、用后镁碳砖、α-氧化铝和石墨为原料,引入复合添加剂氮化硼/二硼化锆（BN/ZrB2）,经共磨、加酚醛树脂结合剂混炼、成型及热处理工艺制备氧化镁-氧化铝-碳耐火材料,研究复合添加剂BN/ZrB2及煅烧温度对烧后试样烧结性、抗氧化性、显微结构和矿物相组成的影响。结果表明： BN/ZrB2添加剂在氧化镁-氧化铝-碳耐火材料中的优先氧化顺序为二硼化锆>氮化硼>碳,添加剂BN/ZrB2氧化生成三氧化二硼,三氧化二硼与基质中电熔镁砂及用后镁碳砖中的氧化镁反应生成低熔点相Mg3B2O6,液相Mg3B2O6有利于提高氧化镁-氧化铝-碳耐火材料的烧结性和抗氧化性。烧后试样矿物相组成为方镁石、镁铝尖晶石和少量Mg3B2O6相。     

273.15 K下四元体系Li+，Mg2+∥ Cl-，SO42——H2O相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了273.15 K下四元体系Li+,Mg2+∥Cl-,SO42--H2O的相平衡关系。测定了该体系各种盐类的溶解度及溶液密度, 并绘制相图。研究结果表明：273.15 K下四元体系Li+,Mg2+∥Cl-,SO42--H2O等温相图有5个单盐结晶区（Li2SO4·H2O,MgSO4·7H2O,LiCl·2H2O, LiCl·MgCl2·7H2O,MgCl2·6H2O）;7条单变量线和3个共饱点。与该体系下298.15 K相图相比,MgSO4·7H2O结晶区变大;Li2SO4·H2O和MgCl2·6H2O结晶区明显减小;LiCl·MgCl2·7H2O和LiCl·2H2O结晶区比较小,减小不明显。温度对硫酸盐结晶区的影响较大。     

A Comparative Study of the Conversion of 2-Methylpent-2-ene on 12-Tungstophosphoric, 12-Tungstosilicic and 12-Molybdophosphoric Acids: An Acidity Probe

The conversion of 2-methylpent-2-ene (2M2PE) is employed as a probe reaction to investigate the acidic properties of 12-tungstophosphoric acid for various loadings on silica, residence times, time-on-stream and reaction temperatures. The high selectivities to methyl shift products as compared with those to double-bond shifts indicate the presence of strong acid sites. Infrared spectra show that adsorbed 2M2PE exists as saturated species on the surface of HPW/SiO₂ with irreversibly adsorbed material forming conventional coke. Similar conversions of 2M2PE and selectivities to products are obtained with 12-tungstosilicic acid supported on SiO₂ while with 12-molybdophosphoric acid the conversions are markedly lower and the highest selectivities are found with products obtained from double-bond shifts, indicating the presence of relatively weak acidic sites. The results obtained from 2M2PE conversion on other acidic catalysts are compared with those from the supported heteropoly acids.     

无机阴离子掺杂TiO_2薄膜光催化性能及红外光谱分析

采用溶胶-凝胶法,以钛酸丁酯为前躯体制备了掺杂钼酸根离子(MoO42-)、钨酸根离子(WO42-)和锡酸根离子(SnO32-)等复杂无机阴离子的二氧化钛光催化薄膜。研究了浓度、掺杂薄膜结构对薄膜光催化性能的影响,结果表明钼酸根离子和钨酸根离子的掺杂都在不同程度上降低了薄膜的光催化性能,而一定浓度的锡酸根离子掺杂能提高薄膜的光催化活性。傅立叶红外光谱分析了它们对纳米二氧化钛表面结构的影响,结果表明SnO32-掺杂后TiO2的晶格振动峰出现明显的宽化,分析认为酸性条件下SnO32-通过热分解产生SnO4,抑制TiO2粒子在热处理过程中生长,有利于形成更细小的晶体,从而提高其光催化活性。     

超声辐射下2-苯基吲哚的合成

以邻硝基甲苯为原料合成了2-苯基吲哚。在乙醇钠催化下邻硝基甲苯与草酸二乙酯缩合，经水解、双氧水氧化、盐酸酸化得到邻硝基苯乙酸，收率为62％。邻硝基苯乙酸与PCl3在苯中回流2h，得邻硝基苯乙酰氯；在超声辐射下AlCl3催化邻硝基苯乙酰氯与苯反应10min得到2-（2-硝基苯基）-1-苯基乙酮，收率76％。在乙醇中，超声辐射下Pd／C催化次磷酸钠还原2-（2-硝基苯基）-1-苯基乙酮10min得到2-苯基吲哚。收率95％。总收率45％。     

低浓度甲烷催化燃烧特性及Cr催化剂的研究

采用浸渍法制备了不同Cr2O3含量的Cr2O3/γ-Al2O3系列催化剂,研究了Cr2O3/γ-Al2O3催化剂焙烧温度、甲烷浓度及反应空速对甲烷催化活性的影响,并考察了催化剂的抗硫中毒能力.结果表明,该法制备的Cr2O3/γ-Al2O3系列催化剂具有较好的低温催化活性,且随Cr2O3含量的增加,催化剂活性先增加后降低;Cr2O3含量为20％的Cr2O3/γ-Al2O3催化剂的甲烷催化燃烧活性与甲烷浓度呈正相关,与反应空速呈负相关关系.实验表明,400℃焙烧制备的Cr2O3含量为20％的Cr2O3/γ-Al2O3催化剂具有较好的甲烷低温催化活性,且具有较强的抗硫中毒能力.     

Antiviral wirksame Koordinationsverbindungen des Palladiums mit Pyrid-2-yl-aminen

Antiviral Active Complexes of Palladium Chloride with 2-Pyridine Amines 2-Pyridine amines (L) form complexes with palladium chloride LPdCl₂OH₂ and L₂PdCl₂, respectively. The synthesis and analytical characterisation, ir-spectra, n.m.r.-spectra of these complexes with L = 2-pyridine amine, 4-methyl-2-pyridine amine and 6-methyl-2-pyridine amine and of π-allyl palladium chloride 4-methyl-2-pyridine amine are described.     

Chalkonaziridine. III [1] Zur Reaktion von trans-Chalkonaziridinen mit Isocyanaten,Isothiocyanaten und HSCN

Chalcone Aziridines. III. Reaction of trans-Chalcone Aziridines with Isocyanates, Isothiocyanates and HSCN The reaction of 2-aryl-3-aroyl-aziridines 1 with phenyl isocyanate or mustard oils leads to N-phenylcarbamoyl derivatives 2a–2q and 2-amino-thiazolines 6 a, h, n, r , respectively. From 2 m and NaI the imidazolin-2-one 3 was obtained. By treatment of 2 with HSCN the regiosomeres 2(3)-ureido-3(2)-rhodano-1. 3-diaryl-propan-1-ones 4 a, h, m and 5 f were formed.     

SO2在球状活性炭上的吸附转化研究

研究了不同比表面积的沥青基球状活性炭（ＰＳＡＣ）在Ｏ２和Ｈ２Ｏ存在下脱除ＳＯ２的能力．结果表明,比表面积较大的ＰＳＡＣ具有较强的脱除ＳＯ２能力．在本实验条件下,三种不同比表面积的ＰＳＡＣ对ＳＯ２及ＳＯ２＋Ｏ２的吸附量无明显区别,但对Ｈ２Ｏ的吸附量随比表面积增大而增大,与样品的脱硫活性随比表面积增大的变化规律相一致,表明较多的水有利于ＳＯ２的脱除．这可归因于水既有利于样品活性部位上的ＳＯｘ转化成Ｈ２ＳＯ４,又能洗脱所生成的Ｈ２ＳＯ４,减少活性位上的Ｈ２ＳＯ４量,使ＳＯ２的吸附转化过程连续不断地进行