氨基醇配体催化不对称合成反应研究进展

在不对称催化反应中,手性氨基醇是一类非常重要的手性配体,它们可用于催化多种不对称合成反应。本文综述了近年来国内外手性氨基醇配体催化各种不对称合成反应的研究新进展,为开发更高效的氨基醇配体提供了参考。     

氨基醇催化乙基锌对醛的不对称加成反应

二乙基锌对醛的不对称加成反应是有机合成中生成碳-碳键的重要反应,其产物为手性羟基化合物,是许多天然产物和药物分子的重要组成部分。在过去的十几年间,大量手性催化剂已经设计合成并成功地应用于二乙基锌对醛的不对称加成反应中。在已经合成出来的针对二乙基锌对醛的不对称加成的手性配体中,氨基醇类配体是十分重要的一类,分3类重点介绍2008年以来有关氨基醇催化的乙基锌对醛的不对称加成反应的相关研究工作。     

新手性氨基醇催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应

由天然樟脑合成了两个新的手性氨基醇,并对其在二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成中的催化性能进行了研究,其中一个化合物4b催化苯甲醛和二乙基锌的加成反应获得了85%化学产率和73%e.e.。     

催化不对称硅氢化反应研究进展

综述了近年来关于催化不对称硅氢化反应的研究进展,介绍了一些新型的手性催化剂配体的研究情况。并对不对称硅氢化反应未来的研究动向进行了预测。     

铑催化不对称氢化反应的研究进展

综述了近几年来手性配体与铑的配合物在不对称催化氢化研究的新进展。     

手性1,2-氨基醇合成进展

手性1, 2-氨基醇作为合成砌块常被作为起始原料用于生物活性化合物或手性配体的制备,也可以作为手性辅基被直接用于不对称合成。本文简述了手性氨基醇的主要合成方法,并对近些年合成方法的进展予以整理报道。     

手性氨基醇的合成及应用

对氨基酸(醛、酮)的还原或加成、氨基酸酯的还原、环氧乙烷类叠氮化还原合成手性氨基醇的方法进行了综述,讨论手性氨基醇作为配体催化潜手性化合物方面的应用.     

手性铝化合物催化不对称氢转移反应的研究

以手性铝化合物为催化剂，异丙醇为氢源，进行芳香酮的不对称氢转移反应。在考察的酮类底物中，大部分具有较高收率，产物光学收率ee最高为83%。当配体和催化剂物质的量比为1时，反应效果最好。又考察一些手性二醇配体，其中，茚衍生的配体有着较好的手性诱导性能。     

促进活性细胞催化前手性羰基不对称还原研究进展

利用活性微生物细胞催化羰基不对称还原成为手性醇合成的重要方法。虽然当前已经筛选出许多立体选择性很高的微生物和反应过程,但这类反应能实际应用的还很少,主要是因为产业化方面的研究不够。本文从此出发,结合作者近几年的研究工作对当前活性微生物细胞催化羰基不对称还原相关工程方面的研究进行了详细的介绍和论述。分析了利用活性细胞催化时空产率低的原因,对国内外研究者针对这些原因为提高时空产率所进行的各种研究和提出的方法分别进行了归纳和分析。     

新型手性β-氨基醇的合成及其催化性质

以色氨酸和多环芳醛为原料,合成了一系列具有大体积基团的手性β-氨基醇催化剂.利用1HNMR、13CNMR、IR、MS等对化合物结构进行了表征,并对其催化二乙基锌对醛的加成作用进行了研究.     

合成肽在不对称催化反应中的应用

综述了合成肽作为催化剂在不对称催化反应中的应用,总结了各种合成肽催化剂的结构及其在催化不同类型反应如氰醇化反应、Strecker反应、Aldol反应、Michael加成反应、Morita-Baylis-Hillman反应和Stetter反应等中的催化活性及影响因素.     

生物催化羰基不对称还原合成手性醇的研究及应用进展

综述了国内外利用生物催化羰基的不对称还原合成手性醇的研究情况。介绍了生物催化各类潜手性羰基化合物不对称还原的原理、菌种的筛选,以及生物催化不对称还原各类羰基化合物的实例。     

利用植物催化剂不对称还原反应生产手性芳香醇(英文)

Chiral aromatic alcohols are the key chiral building block for many important enantiopure pharmaceu-ticals. In this work,we studied asymmetric reduction of prochiral aromatic ketone to produce the corresponding chiral alcohol using vegetables as the biocatalyst. Acetophenone was chosen as the model substrate. The results in-dicate that acetophenone can be reduced to the corresponding chiral alcohols with high enantioselectivity by the chosen vegetables,i.e. apple(Malus pumila),carrot(Daucus carota),cucumber(Cucumis sativus),onion(Allium cepa),potato(Soanum tuberosum),radish(Raphanus sativus),and sweet potato(Ipomoea batatas) . In the reaction,R-1-phenylethanol is produced with apple,sweet potato and potato as the catalyst,while S-1-phenylethanol is the product with the other vegetables as the catalyst. In term of the enantioselectivity and reaction yield,carrot(D. ca-rota) is the best catalyst for this reaction. Furthermore,the reaction characteristics were studied in detail using car-rot(D. carota) as the biocatalyst. The effects of various factors on the reaction were investigated and the optimal reaction conditions were determined. Under the optimal reaction conditions(reaction time 50 h,substrate concen-tration 20 mmol·L-1,reaction temperature 35 °C and pH 7),95% of e.e.(to S-1-phenylethanol) and 85% chemical yield can be obtained. This work extends the biocatalyst for the asymmetric reduction reaction of prochiral aromatic ketones,and provides a novel potential route to produce enantiopure aromatic alcohols.     

不对称氢化新型手性配体研究的最新进展

综述了近5年来不对称氢化中新型手性配体研究的最新进展,对手性膦配体和手性非膦配体的研究进展进行了报道。     

DuPHOS在不对称催化氢化中的研究进展

介绍了一种新颖的具有C2对称性的手性双磷杂环戊烷配体DuPHOS，此配体在烯酰胺类、2－烷基琥珀酸类、α－羟基醌类、开链烯醇酯类、酮类等众多类型底物的不对称催化氢化反应中显示出了极高的对映体选择性，本文对此配体的最新研究进展进行了综述。     

Catalytic Asymmetric Alkylation in Water in the Presence of Surfactants

Asymmetric palladium‐catalyzed alkylation of 1,3‐diphenyl‐2‐propenyl acetate with dimethyl malonate occurs in water in the presence of surfactants and a base. The efficiency as well as the enantioselectivity of the coupling reaction depend strongly on the nature and the concentration of the surfactant. The highest yield and enantioselectivity (up to 91%) was obtained using Binap as the ligand in the presence of a cationic surfactant, while neutral or zwitterionic surfactants gave poorer results; anionic surfactants gave no reaction at all. The best results were obtained using Na₂CO₃, NaHCO₃, or K₂CO₃, among the bases used. The highest enantioselectivities were obtained when the reaction was performed in the presence of chiral atropoisomeric diphosphines such as Binap, Biphemp, or MeOBiphep. A supported cationic surfactant was also used successfully in this reaction, allowing an easier separation of the product.     

烯烃不对称环氧化反应催化剂的研究进展

综述了手性催化剂催化的不对称环氧化反应研究进展情况。     

Tail‐Tied Ligands: An Immobilized Analogue of (R)‐2‐Piperidino‐1,1,2‐triphenylethanol with Intact High Catalytic Activity and Enantioselectivity

A functional analogue of (R)‐2‐piperidino‐1,1,2‐triphenylethanol was synthesized and anchored to different polymeric supports by a position remote from the active region. This strategy, leading to what we call a tail‐tied ligand, allows for the achievement of the optimal transition state geometry in the catalytic process. The catalytic activity of the resulting heterogenized ligands was investigated by online FTIR analysis. The optimum polymer was assayed in the addition reaction of diethylzinc to a large family of aldehydes rendering essentially intact high catalytic activity and enantioselectivity compared to its homogeneous counterpart.     

Catalytic Asymmetric Alkynylation and Arylation of Aldehydes by an H8‐Binaphthyl‐Based Amino Alcohol Ligand

A novel chiral H₈‐1,1′‐binaphthyl‐based amino alcohol ligand (1R_a,2S,3R)‐ 2 has been synthesized and applied in the direct nucleophilic addition of organozincs (alkynylzinc and arylzinc prepared in situ) to aldehydes, yielding the corresponding optically active propargylic alcohols and diarylmethanols in high yields and good to excellent enantioselectivities. For the asymmetric arylation reaction, one catalyst (1R_a,2S,3R)‐ 2 can afford both enantiomers of many pharmaceutically interesting diarylmethanols by a proper combination of various arylzinc reagents and aldehydes.     

手性双膦配体在不对称催化氢化反应中的最新进展

系统地总结了不对称催化氢化反应的各类手性双膦配体的特点及性能,对于每类配体的最新研究成果进行了较详细的综述。