3996催化剂在柴油加氢装置的首次应用

对3996重质馏分油加氢精制催化剂在胜利炼油厂600kt／a柴油加氢精制装置上首次工业应用情况进行了总结．装置运行表明．3996催化剂具有良好的脱硫、脱氮活性．在低温、低氢油比反应条件下及原料油质量较差的情况下．仍能表现出较高的加氢活性．     

氢分压对环烷基减压馏分油加氢精制过程的影响

以海洋环烷基减压馏分油为原料油,在300 m L连续等温固定床加氢试验装置上进行试验,考察了氢分压对环烷基减压馏分油加氢脱硫、加氢脱氮及芳烃加氢饱和反应的影响。结果表明:加氢脱氮和芳烃加氢饱和反应对氢分压的敏感性较高,达到较高的转化深度时需要较高的氢分压(10 MPa以上);加氢脱硫反应对氢分压的敏感性较弱,在较低的氢分压(4~6 MPa)下就能达到较高的转化深度。     

预加氢反应器压降增大原因分析及处理

预加氢是对原料油进行预处理,脱除杂质,以满足后部重整催化剂对原料油的要求。由于原料油成份、杂质、循环氢纯度、反应温度、操作压力和反应器床层空隙率等原因,致使生产过程中预加氢反应器压降逐渐加大,造成循环氢压缩机出口憋压,安全阀起跳。本文通过对预加氢反应器压降增大的原因分析,提出了相应的处理措施。     

3936馏分油加氢精制催化剂的开发与应用

抚顺石油化工研究院近期开发的３９３６馏分油加氢精制催化剂，以Ｍｏ－Ｎｉ为加氢组分，用低硅稳定的氧化铝作载体，加氢活性高、稳定性好，主要用于加氢裂化原料油的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃加氢饱和。试验结果表明，在模拟工业加氢裂化装置的精制条件下，以氮含量１４２５～１９００μｇ／ｇ、干点５１８～５６４℃的ＶＧＯ与ＣＧＯ等多种混合油为原料，精制油氮含量为４～８μｇ／ｇ，加氢脱氮率为９９．４％～９９．８１％。该催化剂１９９５年１月开始在茂名石油化工公司８０万ｔ／ａ加氢裂化装置上应用，加工干点５３４℃的进口原油混合ＶＧＯ，在精制油碱性氮含量＜２μｇ／ｇ的情况下，精制反应器的加权平均温度为３８２．５℃，加氢脱氮效果良好。     

磁稳定床用于重整轻馏分油加氢生产新配方汽油组分的研究

采用非晶态合金催化剂和磁稳定床反应器，对重整轻馏分油进行加氢，以生产新配方汽油组分。考察了各种操作参数对反应结果的影响，建立了反应器模型，结果表明，在磁稳定床反应器中进行重整轻馏分油的加氢，可使其苯含量从２５．１２％降到０．７３％，达到低于１％的要求，同时具有空速大，操作条件相对缓和等优点。     

降低柴油燃料中的芳烃含量

本文指明了降低柴油燃料中芳烃含量的途径.内容主要包括:1.研究了6种典型的原料油:直馏馏分油、直馏与焦化的混合馏分油、FCC循环油、经过加氢处理的混合原料油、减压瓦斯油的缓和加氢裂化及其加氢裂化产物.2.研究了6种美国Criterion公司生产的催化剂:(1)C-424/C-411为NiMo/Al_2O_3催化剂,用在加氢过程的第一段,以脱除原料油中硫、氧、氮等杂原子,而且芳烃饱和性能较好;(2)C-354为NiW/Al_2O_3催化剂,主要用于芳烃饱和和脱硫、脱氮;(3)C-703或C-753为NiW/沸石催化剂,用在加氢过程的第二段,主要进行加氢     

磷系高温缓蚀剂对环烷基减压馏分油加氢处理的影响

在中型加氢试验装置上,考察了磷系高温缓蚀剂对环烷基减压馏分油加氢处理的影响。结果表明,在系统压力（即氢分压）为3.0 MPa,反应温度为300℃,液时体积空速为1.0 h-1,氢油（氢气/原料油）体积比为400∶1的条件下,新鲜催化剂稳定运转1 900 h后活性稳定。在原料油中加入0.03%~0.20%的磷系高温缓蚀剂,加氢试验装置运行约1 000 h后,催化剂床层出现压降,且压降随运转时间的增加呈现先缓慢增加后快速上升的变化规律,床层压降最高达到1.4 MPa,顶部瓷球结焦、催化剂结块是导致加氢反应器产生压降的直接原因;在原料油中加入0.03%~0.20%的磷系高温缓蚀剂,精制油的酸值超标随运行时间的增加而增大;将反应温度逐渐提高至340℃,精制油的酸值、密度、折光率等性质均呈现先降低后迅速升高的变化规律;原料油中磷系高温缓蚀剂,降低了催化剂的活性以及环烷基减压馏分油的加氢处理深度。     

焦化馏分油经加氢处理后作为FCC进料的研究和工业应用

介绍如氢处理对焦化馏分油物化性质的影响及焦化馏分油加氢对增品产率和性质的影响。说明焦化馏分油经加氢处理后作为ＦＣＣ进料的关键是研制优质的加氢催化剂，选择合适的加氢条件和ＦＣＣ催化剂及工艺参数，才能获得组合工艺的最佳经济效益。工业应用结果达到了攻关要求。     

低温煤焦油加氢反应规律及产品分布

以煤焦油低于360℃的馏分油为原料,采用Ni WP/γ-Al_2O_3商业催化剂,在500 m L高压釜反应器中进行油品加氢实验,通过对原料油及加氢产物的GC-MS分析,研究了反应温度、反应压力及反应时间对煤焦油馏分油加氢产物分布及油品性质的影响。实验结果表明,煤焦油原料油中萘类和酚类的含量(w)最高,分别为23.66%和30.12%;加氢反应过程中,高温不利于萘类向烷基四氢萘的转化,但高压却有利于此过程,并且萘类的加氢反应主要发生在第一个环上,加氢产物主要为苯烯烃和烷基四氢萘;高温高压均有利于酚类的加氢转化,加氢产物主要为烷基苯和环烷烃;加氢后产物的饱和度提高,杂原子物质含量减小,油品得到轻质化。     

高硫柴油加氢处理生产低硫,低芳烃柴油的研究

利用中型试验装置对中东原油生产的高硫直馏柴油进行加氢处理生产低硫、低芳烃柴油的工艺研究。考察了反应温度、氢分区、空速、氢油比等工艺参数以及原料油性质和循环氢中Ｈ２Ｓ浓度等操作条件对深度脱硫、脱芳烃效果的影响。研究结果表明：利用ＲＮ－１加氢处理催化剂，对含硫量（质量分数）１．３％左右的高硫直馏柴油的加氢脱硫（ＨＤＳ），可以在缓和的条件（ＰＨ＝３．２ＭＰａ，ＬＨＳＶ＝３．０ｈ－１）下生产出硫含量低于０．０５％的低硫柴油；在中等压力（ＰＨ＝６．４ＭＰａ）和降低空速的条件下生产出低硫、低芳烃（Ｓ＜０．０５％、芳烃（体积分数）＜２０％或１０％）柴油。     

生产低硫燃料对整个炼油厂的影响

对于多数炼油厂,汽油和柴油中的硫主要来源于ＦＣＣ装置的汽油和柴油组分。此外,ＦＣＣ再生烟气也是炼油厂硫排放的主要来源。目前,降低硫排放主要通过以下途径;改变原油结构、调整产品分馏、ＦＣＣ进料预处理和ＦＣＣ产品处理。ＵＯＰ公司应美国一家炼油厂之邀,要求对该厂如何用最少的投资来满足新的和将来要执行的对燃料油的硫含量的要求作出合理的方案。该炼油厂为ＦＣＣ型炼油厂,原油处理低硫轻质原油４Ｍｔ／ａ。ＦＣＣ装置进料７０％是减压馏分油,３０％是脱沥青油。ＦＣＣ汽油占全厂汽油的７０％,硫含量是３００μｇ／ｇ。柴…     

W-Ni/HY-SBA-15催化剂的制备及模拟原料油的加氢脱氮工艺条件研究

先将SBA-15介孔分子筛与HY分子筛机械混合,制得复合载体HY-SBA-15,然后将活性金属组分钨和镍负载到复合载体上,可制得加氢脱氮催化剂W-Ni/HY-SBA-15。以喹啉/十二烷溶液为模拟原料油,在微型固定床加氢反应器上研究了载体组成和加氢工艺条件对脱氮效果的影响。结果表明,复合载体中HY分子筛的最佳质量分数为10%;在反应温度为330℃,压力为4.0 MPa,V（氢气）/V（模拟原料油）为600,体积空速为2.0 h-1的最佳工艺条件下,模拟原料油的脱氮率可达97.2%。     

增产中间馏分油的减压渣油加氢脱硫技术

二十多年来，炼油厂已成功地将重油加氢技术（常渣加氢脱硫／减渣加氢脱硫ＲＳＤ／ＶＲＤＳ）与重油催化裂化（ＲＦＣＣ）技术结合起来，用重油物流生产汽油。在对中间馏分油需求比汽油多的地方，直馏减压蜡油（ＶＧＯ）加氢裂化同减压渣油加氢脱硫并行使用。在对中间馏分油需求更多的地方，可以采用加氢裂化装置和裂化减渣加氢脱硫裂化装置生产的合成减压蜡油。     

脱芳烃/脱硫/脱氮三效催化剂馏分油加氢处理工艺

脱芳烃脱硫脱氮三效馏分油加氢处理工艺由ＵｎｉｔｅｄＣａｔａｌｙｓｔｓＩｎｃ．和Ｓｕｄ－ＣｈｅｍｉｅＡＧ两公司联合开发,该工艺的关键在于ＡＳＡＴ催化剂,该催化剂是一种新型的馏分油加氢处理催化剂,它具有脱芳烃脱硫脱氮三种功能。该工艺是受环保法规的修正和柴油燃烧经济性两方面的推动而开发的。首先,燃料规格正快速地修正,目前主要修正柴油规格,不仅是硫含量而且向控制十六烷值和稠环芳烃指标方向发展。大量研究表明,降低硫和芳烃含量将减少柴油尾气中的颗粒物含量。美国柴油规格要求芳烃含量不大于１０％,硫含量不大于３…     

超深度加氢脱硫体相法催化剂在反应器内装填位置研究

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院研究开发的超深度加氢脱硫体相法催化剂与常规柴油加氢催化剂在反应器内不同装填位置的加氢脱硫效果。试验结果表明:对于几种典型的混合柴油,当处理加氢脱硫难度较低的原料油时,体相法加氢催化剂装填在反应器的上部(低温反应区),加氢脱硫效果较好;当处理中等或较高加氢脱硫难度的混合柴油原料时,体相法加氢催化剂装填在反应器的下部(高温反应区),加氢脱硫效果较好。这一研究结果可为炼油厂柴油加氢装置采用体相法加氢催化剂和常规加氢催化剂匹配装填技术提高柴油产品质量提供依据。     

人工神经网络在汽柴油加氢脱氮中的应用

采用100 mL加氢装置,在温度320~360 ℃、空速1.2~2.0 h-1、氢油体积比350~550、压力6~8.5 MPa的条件下,应用Ni-Mo-P/Al2O3加氢精制催化剂对5种劣质汽柴油混合加氢脱氮率进行了考察。分别应用BP神经网络和RBF神经网络建立了用于预测汽柴油混合加氢脱氮率的模型,并应用RBF神经网络考察了原料油性质和工艺条件对加氢脱氮反应的影响大小。结果表明：BP神经网络和RBF神经网络对脱氮率预测的平均相对误差分别为3.42%和2.58%,均能满足工业要求;RBF神经网络的预测性能优于BP神经网络;实验中所用原料油性质对加氢脱氮反应的影响由强到弱的顺序为：硫含量＞密度＞氮含量＞50%馏出点＞运动黏度＞溴价;工艺条件对加氢脱氮反应的影响由强到弱的顺序为：温度＞空速＞压力＞氢油比,为汽柴油混合加氢脱氮工艺条件优化提供了指导。     

基于预加氢的煤焦油重质馏分油供氢性能研究

对煤焦油重质馏分油进行预加氢处理,利用红外光谱、核磁共振和元素分析等方法,从分子结构角度深入探讨煤焦油重质馏分油的理化性质和供氢性能的变化规律。结果表明,通过预加氢处理,煤焦油重质馏分油的芳碳率（fa）由加氢前的0.89下降到加氢后的0.80,芳环取代度（σ）由加氢前的0.12提高到0.20,供氢指数（PDQI）由3.21 mg/g提高到4.02 mg/g;预处理后的煤焦油重质馏分油在煤油共炼中的氢耗由4.03%下降到3.74%,转化率和油产率均得到提高,产物油中的沥青质含量明显下降,油品质量有明显改善。     

LH-02催化剂在重整石脑油后加氢中的应用

采用齐茂化工公司生产的氢氧化铝干胶进行了LH-02加氢精制催化剂的工业生产．生产的3批催化剂全部达到指标要求。在实验室以胜利炼油厂重整后加氢原料油作评价，结果表明，该催化剂在反应器人口温度255℃、压力2．0MPa、液空速2．0h^-1、氢油比150：1(体积)的条件下，加氢产品的硫含量低于0．5μg／g，溴价低于0．1gBr／100g，芳烃损失小于1个单位。     

台湾省建设麦寮炼油厂

为满足当地对石油产品的需求和向石油化工联合装置提供原料,台湾石油化学公司（台塑公司的子公司）,正在分三个阶段兴建２１Ｍｔ／ａ位于麦寮工业区的新炼油厂。整个炼油厂预期于２０００年底建成。新炼油厂将向６号石脑油裂解装置提供石脑油原料。第一阶段定于１９９９年底完成,包括以下装置：７．５Ｍｔ／ａ常压蒸馏装置,２．５２×１０６ｍ３／ｄ制氢装置,３．１５Ｍｔ／ａ馏分油加氢处理装置,３．７１Ｍｔ／ａ渣油加氢处理装置,１３．８７Ｍｔ／ａ渣油催化裂化装置（ＲＣＣＵ）,０．１４Ｍｔ／ａＭＴＢＥ装置。第二阶段定于２０…     

FCC原料加氢预处理技术的应用

介绍了对劣质孤岛油和胜利焦化馏分油进行加氢处理后，作为ＦＣＣ原料的效果，经过精制的焦化饱分油氢上升０．９２％，饱和分上升９％，Ｓ下降０．７４％，Ｎ下降０．３３％经过ＶＲＤＳ处理的孤岛减压渣油的渣油，其性质优于大庆减渣，是ＦＣＣ的优质掺合料，最高掺炼比可达约３５％，提高了全厂轻油收率和经济效益。