C4馏分中丁二烯选择性加氢镍基催化剂制备和应用

催化裂化装置产生的C4馏分中含有微量丁二烯,在后续加工过程中为有害杂质,需要除去,采用选择性加氢脱除二烯烃是一种有效的方法。研究了一种非负载型非贵金属镍基催化剂的制备方法,采用XRD、TEM、FT-IR和TG-DTG-DTA等考察催化剂制备条件对晶相结构及形貌特征的影响,并在高压固定床反应装置上考察催化剂对C₄馏分中丁二烯选择性加氢脱除的催化反应性能。结果表明,采用碱镍物质的量比为1.05和温度120 ℃条件下合成的镍催化剂前驱体,在90 ℃制备的催化剂性能最优。在氢压1.0 MPa、反应温度60 ℃、氢油体积比20和液时空速2.0 h^-1条件下,制备的镍基选择性加氢催化剂能将C₄馏分中低含量丁二烯烃完全脱除,具有良好的二烯烃选择性加氢活性。     

HDO-18选择性加氢催化剂的工业应用

抚顺石油化工研究院（FRJPP）开发的HDO-18选择性加氢催化剂是以γ-Al2O3为载体的的贵金属催化剂,主要应用于催化重整生成油选择性加氢。中国石化长岭分公司50万t/a重整装置主要是为25万t／a C6-C8馏分芳烃分离装置提供原料,2006年3月选用HDO-18催化剂,在较缓和的反应条件下,得到了产品溴指数不大于30mg Br／100g,芳烃损失小于0．5个百分点的抽提原料,同时由于反应温度的降低,消除了芳烃分离装置扩能的热源瓶颈,提高了抽提原料加氢处理能力。     

石油化工与催化 C4馏分加氢催化剂的应用

为了提高C₄馏分的利用价值并实现扩大乙烯裂解料的来源,使用自制的镍系加氢催化剂和钴-钼-镍系加氢精制催化剂,在固定床200 mL绝热评价装置上对C₄馏分液化石油气物料进行全加氢实验,论证镍系加氢催化剂适用于含有低碳含硫化合物C₄馏分的可行性,对模拟的某化工厂C₄馏分原料进行加氢饱和性能考察,对含有高浓度双烯烃和炔烃的丁二烯抽提装置尾气进行原料模拟和全加氢评价。结果表明,自制催化剂适用于含有低碳硫化物的C₄馏分全加氢,可以处理高含双烯烃的C₄物料,并具有良好的低温活性。     

研究碳五馏分选择性加氢除炔催化剂

碳五馏分主要是由异戊二烯和环戊二烯组成,可用于分离。如今,主要对碳五馏分除炔的方法是选择加氢进行催化。本文主要研究催化剂的工艺条件和活性组分是否对碳五馏分加氧除炔催化性能有影响,并由此考察了该催化剂的稳定性。在加氢实验中,我们发现,钯、银、铜以及一些稀土元素,可以良好的发挥催化选择性和活性。对于催化工艺条件中的不足之处,进行了相应的优化,并由此得出碳五馏分选择性加氢除炔的适宜工艺环境为35-45℃,液态空速在2-4h-1,压力为1．5-3．0帕斯卡,而氢炔摩尔比在3．0--5．0之间。在这样的基本环境中,碳五馏分可以将炔烃大量的脱除。而且催化性能保持稳定。     

碳五馏分中二烯烃选择性加氢催化剂的研究进展

总结了用于不饱和烃选择性加氢催化剂的研究进展以及发展前景;重点介绍了近年来对于贵金属Pd基催化剂进行改性处理以提高产物选择性以及非贵金属等金属催化剂的优化策略;对二烯烃选择性加氢催化剂的制备策略进行了进一步的展望。     

重整生成油选择性加氢脱烯烃技术的工业应用

介绍了中国石化大连研究院开发的HDO-18贵金属催化剂在扬子石化1~#连续重整装置的工业应用情况。应用结果表明:在反应温度153℃,反应压力1. 19 MPa,体积空速5. 81 h~(-1),补氢量1. 17 Nm~3/t的操作条件下,脱烯烃反应器温升5. 7℃,反应器压降95 kPa,脱戊烷塔底液溴指数167 mg Br/100 g,C_8~+溴指数47. 68 mgBr/100 g,芳烃损失率为0. 12%,均达或超过了技术协议指标,实现了停用C_8~+芳烃白土塔的目的,具有较好的社会效益和环境效益。     

Pd／Al2O3催化剂上裂解C5馏分选择性加氢反应研究

研究了负载在Al2O3载体上的贵金属钯（Pd）基催化剂在裂解C5馏分中选择性加氢反应中的性能。结果表明,Pd／Al2O3催化剂上可进行选择性加氢的反应条件区域为压力0．5～1．0MPa、体积空速2—4h^-1、氢油体积比100：1～300：1和反应温度为55—65℃,在此反应条件下,炔烃能被完全加氢去除,同时二烯烃发生部分转化,转化产物主要为单烯烃,其中二烯烃转化的产物主要是热力学相对稳定的单烯烃;在选定的反应条件中,随温度升高、压力增加、氢油比增加,炔烃、二烯烃转化率提高;而随液时空速增加,二烯烃转化率有所下降;在各反应条件中,温度和压力对催化剂加氢性能影响较为显著;制备的Pd／Al2O3催化剂对于炔烃和二烯烃具有好的选择性加氢能力,可能原因一方面是由于反应条件选择较缓和,另一方面是原料中硫的存在。     

YN-1型镍系催化剂在裂解重C_9~+馏分一段加氢装置上长周期运行

介绍了中国石化催化剂北京燕山分公司的裂解重C+9馏分一段加氢工况,采用了低压、低空速、高氢油比和高循环比的加氢工艺。依据工业装置原料性质、反应温度和反应器进、出口压力变化情况,统计分析了使用YN-1型镍系催化剂没有经过再生进行一段加氢产品的溴价和双烯含量变化,工业应用结果表明,YN-1型镍系催化剂具有优异的加氢活性和长周期运行的稳定性。     

苯选择性加氢催化剂制备及工业应用实践

选择性加氢催化剂作为以苯为原料生产环己酮工艺的核心,长期被国外垄断,严重影响国内环己酮及下游产品己内酰胺、尼龙6、尼龙66及各种纤维产品的发展。经过联合技术攻关,内蒙古瑞翔拓创新材料有限公司成功研制了苯选择性加氢催化剂,并应用于内蒙古庆华集团有限公司200 kt·a^-1己内酰胺生产装置。结果表明,原料苯转化率达到40%～50%,环己烯选择性80%以上,各项性能指标均优于进口产品,为国内苯选择性加氢环己酮生产装置稳定运行、优化工艺等提供重要的技术保障。催化剂价格适中,有利于装置降本增效,降低对国外加氢催化剂的依存度。     

新型碳三液相加氢催化剂工业侧线评价

以兰州石化24万吨乙烯车间裂解料为原料,模拟工业装置工况,LY-C3-A与对比催化剂1000 h活性和稳定性试验结果表明：在其它工艺相同条件下,LY-C3-A入口温度比对比剂低5～8℃、床层温升高2.3 ℃,LY-C3-A丙烯转化率优于对比剂4个百分点,且LY-C3-A催化剂丙烯选择性高于对比剂10个百分点。评价结果证明LY-C3-A综合性能优于对比剂且达到工业装置应用要求。     

助剂对碳四馏分选择性加氢Pd/Al2O3催化剂性能的影响

以Al₂O₃为载体,Pd为活性组分,Ag和Li为助剂,制备碳四馏分选择性加氢脱除丁二烯催化剂,并对催化剂进行XPS、TPR和TPD表征。结果表明,加入助剂Ag使Pd的电子云密度升高,而加入助剂Li使催化剂表面酸中心数量减少。催化剂评价结果表明,加入助剂Ag和Li后,催化剂的1-丁烯双键异构活性降低,加氢选择性提高。     

碳二前脱丙烷前加氢催化剂PEC-21在中国石油大庆石化公司的工业试验

由中国石油石油化工研究院自主开发的碳二前脱丙烷前加氢催化剂PEC-21在中国石油大庆石化公司270 kt·a^-1装置上首次工业试验,工业试验期间催化剂表现出开工时间短和开工稳定性好的特点;1 600 h长周期运行期间,在一段反应器反应压力3.5 MPa和入口温度64.5 ℃工艺条件下,平均乙炔转化率55.7%,乙烯选择性94.8%,丙烯选择性97.8%,表明PEC-21催化剂具有优异的活性、选择性及稳定性,整体运行性能达到国际先进水平。     

YN-1型催化剂在裂解汽油C_9~+选择加氢装置的工业应用

介绍了YN-1型镍系催化剂在新疆独山子天利实业总公司裂解汽油C+9馏分选择加氢装置的工业应用。结果表明,YN-1型镍系催化剂用于胶质含量100 mg·(100m L)-1和溴价95 g Br·(100g)-1的C+9馏分原料选择加氢,能够适应超过90℃的反应温升,并表现出低温活性高、稳定性好和容胶量大的优点。     

TCDTO-1精制剂在芳烃装置上的工业应用

介绍了TCDTO-1脱烯烃精制剂技术在中国石化上海石油化工股份有限公司芳烃重整装置上的工业应用,工业应用表明,在反应温度(170~200)℃、质量空速(1.05~1.35)h-1、反应压力0.9 MPa和原料溴指数(1 200~2 000)mg Br·(100g)-1条件下,产品溴指数稳定在15 mg Br·(100g)-1以下,TCDTO-1精制剂具有优良的脱烯烃性能,同时C8芳烃收率略有提高,TCDTO-1精制剂单程寿命相当于白土14倍,更换周期延长,而且多次再生后的TCDTO-1精制剂与新鲜剂活性相当,再生回收的精制剂可成功代替白土,既能提高脱烯烃装置效率和后续吸附分离装置稳定性,还可以减少白土废弃物排放量。     

碳四炔烃选择性加氢回收丁二烯技术进展

加氢除炔技术是回收丁二烯的有效方法。介绍了国内外碳四馏分中炔烃加氢回收丁二烯技术的发展概况,分别阐述了前加氢工艺和后加氢工艺的工艺流程,对贵金属催化剂和非贵金属催化剂的性能及特点进行了论述,详细分析了两类催化剂的优缺点,并提出了改善加氢除炔催化剂性能的研究思路和途径,对今后的研究和发展方向进行了展望。     

KL7741B-T碳二加氢催化剂的工业应用及操作优化

使用KL7741B-T碳二加氢催化剂,以裂解气(裂解气中含过量氢气)为原料,在绝热床反应器中,通过分析反应器运行数据,系统测试KL7741B-T碳二加氢催化剂在中国石油大庆石化公司600 kt·a-1乙烯装置上的运行状况,测试结果为乙烯选择性大于80%,表明KL7741B-T碳二加氢催化剂具有良好的稳定性,能够满足装置长周期运行的需求。运行一段时间后,反应器各段温度有上升趋势,通过稳定CO浓度和降低各段入口温度等优化措施,使反应器的运行状态更优,装置运行更趋于稳定。     

焦化重苯加氢组合工艺及催化剂的工业应用

为了提高重苯加氢装置的稳定性,延长装置的使用周期,山东德润化工有限公司重苯加氢采用三段处理工艺,并使用配套的W系列重油加氢催化剂。工业应用结果表明,三段组合工艺可以很好的控制反应热,W系列催化剂具有较高的加氢活性,将硫、氮脱除到10μg·g^(-1)以下,可用于生产符合国家标准的汽柴油调和组分。     

C_5石油树脂加氢工艺及催化剂研究进展

介绍了国内外C_5加氢石油树脂的研究进展,详述了C_5石油树脂加氢工艺及技术难点。综述了C_5石油树脂加氢催化剂的研究重点及成果,并展望了我国C_5石油树脂加氢的发展方向。