紫外荧光法和氧化微库仑法测定天然气中总硫含量的比对研究

目前国内检测天然气中总硫含量应用比较多的方法是氧化微库仑法和紫外荧光法,在实际应用中,紫外荧光法具有比氧化微库仑法更加稳定抗干扰的优点。同时,越来越多的紫外荧光仪使用反馈都优于氧化微库仑仪。为了对两种方法进行充分研究,在8家实验室用不同的紫外荧光仪以及在4家实验室用不同的氧化微库仑仪对同一批次21个样品进行了重复测试,分别从精密度、稳定性、仪器效率、操作、普及情况5个方面进行比较。研究结果表明,两种方法的精密度数据相差不大,紫外荧光法相比氧化微库仑法具有仪器分析效率更高、调试过程更快速简捷,稳定性更优越并在国内的使用越来越普及等优势。该研究成果为两种方法测定天然气总硫含量测试的结果判定提供了参考,为GB 17820-2018《天然气》中将总硫检测的仲裁方法修改为紫外荧光法提供了有力的技术支撑,也为制定ISO 20729:2017《天然气硫化合物测定用紫外荧光法测定总硫含量》和修订GB/T 11060.8-2012《天然气含硫化合物的测定第8部分:用紫外荧光光度法测定总硫含量》提供了基础数据;与现行的GB/T 11060.4-2017《天然气含硫化合物的测定第4部分:用氧化微库仑法测定总硫含量》精密度要求相比,该研究成果更契合日常实验检测水平,建议开展该项国家标准的修订工作。     

微库仑法及紫外荧光法测定石油产品中总硫含量的对比

针对测定石油产品中总硫的两种不同方法,即紫外荧光法测硫含量、微库仑法测硫含量,比较两种方法相近、不同之处,以便选择最有效、最经济、最环保的试验方法。为了更直观的比较两种方法,以日本三菱化成公司生产的TS-03氧化微库仑仪来说明微库仑法,以泰州市天创仪器有限公司生产的TCS-2000S荧光定硫仪说明紫外荧光法。     

油品中硫含量的测定方法探析

本文介绍了燃灯法、紫外荧光法、氧化库仑法、X射线荧光法等多种硫含量测定方法,并分析了每种方法的优缺点。     

紫外荧光法测定汽油中S含量的不确定度

基于行业标准SH/T0689-2000轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）,研究了影响紫外荧光法测定汽油中S含量结果准确度的因素,对此方法测定不确定来源展开具体分析,建立紫外荧光法测定汽油中S含量的数学模型,并分别对仪器工作曲线、标样误差、仪器误差、取样注射器偏差、重复性偏差几个因素引入的不确定度进行研究计算。结果表明,当包含因子k、概率分别取2、95%时,对应不确定度Urel=4.5%,文中基于紫外荧光法进行研究,对汽油中S含量不确定度的测定提供了参考。     

紫外荧光法和微库仑法测定油品S含量的对比

S在油品生产和应用中,对设备与环保健康都是非常有害的,测定石油制品中S含量有很多种方式,文中介绍了紫外荧光法及微库仑法,从测定原理、重要影响因素、准确性以及精度等方面进行了分析对比,此2种分析方法测定的结果数据比较,紫外荧光法较微库仑法具有更佳的准确性和重复性,影响因素更少。     

汽轮机油中水分测定的不确定度讨论

水分对汽轮机油的危害很大,会降低汽轮机油的润滑性能和防锈性能,与氧化物形成酸性物质,加剧汽轮机油氧化,造成添加剂流失和分解等。因此测定汽轮机油中的水分是一项十分重要的工作。以测定L-TSA46号汽轮机油中水分(水分质量分数32μg/g)为例,对卡尔费休库仑滴定法测定水分的不确定度来源进行了分析和评估。当置信水平为95%时,计算出了卡尔费休库仑滴定法测定水分的扩展不确定度(约5.7μg/g)。正确评估测定过程中的不确定度是提高水分测定准确性的关键。     

轻烃中硫化物测定方法及其对金属腐蚀性的影响

现有测定石油产品中硫化物的方法包括GB/T 380燃灯法、微库仑法（电量法）、紫外荧光法、X射线光谱法等,其中紫外荧光法和X射线光谱法或将成为主流检测方法。传统的化学分离、分析测定硫形态的方法,正在逐步被更高效的气相色谱-硫选择性检测方法所替代。不同形态的硫化物对产品的金属腐蚀性能影响不同,其中硫化氢及元素硫对金属银和铜有强腐蚀性;硫醇及有机酸会增强单质硫的腐蚀程度;其他形态的烃基含硫化合物对金属腐蚀性能基本没有影响。     

我国车用汽油中硫含量控制指标及测定方法

综述了我国车用汽油中硫含量的控制指标和测定方法。我国车用汽油标准从1999年开始历经了国Ⅰ标准、国Ⅱ标准、国Ⅲ标准、国Ⅳ标准和国Ⅴ标准5个阶段,目前已全面实施国Ⅳ标准,2018年起将全面实施国Ⅴ标准,硫含量控制指标从2000年以前的不大于1 500mg/kg降低到目前的不大于50mg/kg,2018年起将全面实施不大于10mg/kg的控制指标。对燃灯法、紫外荧光法、氧化微库仑法、能量色散X射线荧光法、波长色散X射线荧光法等硫含量测定的常用方法的特点、测定限值、重复性、采用情况等作了论述,提出今后研究的方向为气相色谱-选择性检测器联用法,并对其进行了论述。     

天然气总硫含量测定方法国际标准进展

天然气总硫含量关系到管道安全,环保排放,世界各国和组织均对总硫指标提出了较为严格的规定,并作为衡量天然气品质的一项重要控制指标。总硫含量的检查技术和标准也越来越引起国际上的关注和重视。自2011年开始,依托中国石油西南油气田公司含硫气田开发过程总硫测定经验和技术沉淀,着手通过国内天然气总硫测定方法标准的进步大力推动国际标准的发展,为建立总硫测定国际标准体系,陆续开展了"氧化微库仑法测定总硫""紫外荧光法测定总硫"和"色谱法测定总硫"的国际标准研究。目前,库仑法和紫外荧光法两项国际标准制定工作已经完成。重点对两项国际标准制定过程的主要工作量和关键技术点进行了归纳和总结,同时给出了利用色谱法测定总硫方法制定国际标准的可行性,提出了下一步将色谱法测定总硫写入国际标准的建议。     

原油氯含量分析方法的研究及应用

通过优化气化温度,提高了氧化微库仑法测定原油总氯含量的准确度;比较了不同原油无机氯、有机氯含量的分析方法,认为ASTM D6470方法的无机氯测定结果比SY/T0536方法更具权威性,氧化微库仑法总氯与D6470法无机氯之差得到的有机氯含量比ASTM D4929方法更为可靠。提出了氧化微库仑测定总氯、ASTM D6470方法测定无机氯、差减法得到有机氯的原油中不同形态氯含量的分析方案。     

采用GC-FPD法在线检测天然气中总硫含量的方法探讨

目的 通过试验研究,形成采用气相色谱-火焰光度法(GC-FPD法)在线检测总硫含量的技术。方法 比选仪器分析流程和优化分析参数,配置在线取样的降压装置和防爆外壳,并应用脱除颗粒物和液烃的集成化样品预处理技术,建立了GC-FPD法在线检测天然气中总硫含量的方法。探讨了方法的有效性、检出限、重复性和准确性等技术指标。结果 采用测定各种硫化合物含量的加和法,得到总硫含量,其中,单一硫化合物检出限为0.10 mg/m³,测量总硫含量相对标准偏差≤3%,与分析气体标准物质的比对偏差≤7%,不同方法的比对偏差≤13%。结论 采用GC-FPD技术,首次实现了天然气中13种硫化合物的在线检测,能同时检测出单一硫化合物含量和总硫含量,该方法具有较高的精密度和准确度,为在线监测天然气中总硫含量提供了可靠的技术手段。     

天然气总硫含量在线检测标准方法及其相关技术

尽管目前国内检测总硫含量的诸多方法都准确可靠,但仍存在检测频率低、周期长、不能及时给出检测结果等不足。为此,在总结天然气总硫含量检测相关标准的基础上,探讨了天然气总硫含量在线检测标准方法及其相关技术,确定了上述标准方法和相关技术的原理,进而提出了制订我国天然气硫化合物和总硫含量在线检测标准方法的建议。结论认为:(1)实现天然气总硫含量在线检测是未来发展的必然趋势;(2)鉴于国内尚无天然气总硫含量在线测定方法标准,建议借鉴和参考ASTM D7165-10(2015)《气相色谱法在线测定气态燃料中的硫含量》、ASTM D7166-10(2015)《用总硫分析仪在线测定气态燃料中的硫含量》和ASTM D7493—2014《气相色谱和电化学检测法在线测定天然气和气体燃料中硫化合物》等国外标准,适时制订我国的相应标准。     

能量色散X射线荧光法测定石油产品中总硫含量不确定度的评定

采用能量色散X射线荧光法测定石油产品中总硫的含量,选择在高浓度或低浓度的工作曲线下对样品进行检测,对在测定过程中引入的各项不确定度进行评定,各项不确定度以相对标准不确定度量化表示,通过计算出样品的扩展不确定度,为最终数据的报出提供可靠的保障和参考。通过分析得出,该方法的不确定度主要由拟合曲线、计数率、样品的重复测定、标样总硫含量的误差、仪器的重复性导致的。在取置信度为95%,包含因子k=2,对于总硫质量分数为816 mg/kg的样品,测定结果为(816±25)mg/kg,对于总硫质量分数为2.640%的样品,结果为(2.640±0.092)%。     

能量色散X射线荧光法测定石油产品中总硫含量不确定度的评定

采用能量色散X射线荧光法测定石油产品中总硫的含量,选择在高浓度或低浓度的工作曲线下对样品进行检测,对在测定过程中引入的各项不确定度进行评定,各项不确定度以相对标准不确定度量化表示,通过计算出样品的扩展不确定度,为最终数据的报出提供可靠的保障和参考。通过分析得出,该方法的不确定度主要由拟合曲线、计数率、样品的重复测定、标样总硫含量的误差、仪器的重复性导致的。在取置信度为95%,包含因子k=2,对于总硫质量分数为816 mg/kg的样品,测定结果为(816±25)mg/kg,对于总硫质量分数为2.640%的样品,结果为(2.640±0.092)%。     

利用气相色谱仪和硫化学发光检测器测定焦炉气制LNG工艺气中痕量硫化物

焦炉气制取LNG生产过程中需严格控制合成气中的硫含量,以期增加合成催化剂的使用寿命。采用气相色谱仪-硫化学发光检测器（GC-SCD）方法,测定了焦炉气制LNG过程中痕量形态硫化物及总硫含量,并结合实际,讨论了分析过程中需注意的问题。标准气校准,计算各种组分的检出限均低于10.00×10^-9（体积分数）,总硫含量33.00×10-9。6种含硫组分的标准曲线相关性均优于0.996。相对标准偏差（RSD,N=7）均小于7%。合成气样品测定过程中,在接近检出限的情况下,相对标准偏差小于12%。本方法可很好地满足工厂生产控制的需要。     

一种适用于现场应用的溶硫量快速测定方法研究

随着越来越多含硫气田投入开采,硫沉积堵塞越来越受到人们的重视。硫沉积解堵最有效的方法是使用溶硫剂,而溶硫量是评价溶硫剂的基本性能指标,也是溶硫剂现场应用效果评价的关键性指标。现有溶硫量测定方法有差量法、挥发质量法和结晶法,这些方法多用于室内评价,普遍存在操作繁琐、周期长等问题,而针对溶硫剂解堵现场和溶硫量的测定缺少研究和报道。通过对溶硫剂密度、溶硫量及实验温度之间的关系进行分析研究,提出了一种适用于现场应用的溶硫量快速测定方法。该方法应用于川东北罗家寨气田解堵作业现场,测定了解堵过程中不同阶段溶硫剂的溶硫量,通过测得的溶硫量变化评估了解堵进程、溶硫剂反应效能,而且通过最终解堵返排液的溶硫量推算出各流程中沉积硫总量,为今后硫沉积防治用溶硫剂解堵的效果评价和硫沉积解堵工艺制度的制定提供了依据。     

酸气回注技术发展现状及其在中国的应用前景

零排放的酸气回注技术是一种替代硫磺回收工艺的经济可行的酸气处理方法,同时也是一个减少温室气体排放的环保方法。为此,总结了酸气回注技术的发展和应用现状,结合实例对酸气回注和硫磺回收进行了经济技术和环保对比分析,结果表明：酸气回注方案的硫处理费用为1 270美元/t;而硫磺回收的硫处理费用为1 400美元/t,若进一步考虑CO₂排放、硫磺销售等因素,其综合处理费用将超过1 779美元/t。同时,分析了酸气回注在中国的应用需求及条件,展望了该技术在中国的应用前景,指出在下述几种情况下,为了取得最好的经济和环保效益,酸气回注会是一个不错的选择：①老气田气质变化后,硫磺回收装置已不适应生产需要而需改造;②新开发气田太偏远或H₂S含量太低,硫磺回收不经济或工艺技术不好解决;③部分新开发气田的天然气组成不稳定,进行硫磺回收投资大、风险高;④部分碳酸盐岩开发油田伴生气含H₂S,但含量变化大,进行硫磺回收工艺选择难度大;⑤火驱开发油田和采用蒸汽辅助重力泄油开发的稠油油田,其伴生气中H₂S含量大,但气量小,回收不经济;⑥低渗透油田用CO₂提高采收率等。     

页岩气储层“四孔隙”模型建立及测井定量表征方法

页岩气储层微观孔隙组分复杂,分为有机孔隙、碎屑孔隙、粘土孔隙和微裂缝。在岩心和测井响应特征分析基础上,提出利用测井资料定量评价页岩储层总孔隙及其微观孔隙组分的方法：①基于体积模型,利用密度测井资料或声波测井资料确定页岩储层总孔隙度;②综合利用常规测井资料和自然伽马能谱测井资料确定有机质体积含量,依据扫描电镜（SEM）技术确定刻度系数,得到有机孔隙度计算方法;③粘土孔隙是束缚水主要赋存空间,利用测井资料逐点确定粘土含量,并与邻近泥岩相关联,得到粘土孔隙度计算方法;④基于微裂缝的双侧向测井响应特征,通过正反演数值模拟计算,得到微裂缝计算方法;⑤总孔隙度与有机孔隙、粘土孔隙和微裂缝之差即为碎屑孔隙度。岩心结果表明,采用上述方法计算各微观孔隙组分与岩心测试结果吻合,表明方法的正确性。     

石化企业中油品和气体的硫分析和监测

介绍了３个方面的硫含量检测方法：①测定油品硫含量的主要方法有库仑滴定法、Ｘ射线法、醋酸铅法、化学发光法和紫外分光法等;②对含硫气体的分析较适用的检测方法有气相色谱法、化学发光法、醋酸铅法及紫外吸收法;③对大气及工作环境中硫含量的检测方法有溶液导电法、定电位电解法、电量法、红外吸收法、光干涉法、半导体法、热导法以及隔膜电极法等。此外,对上述３个方面常用方法的检测原理、过程和效果等作了论述和比较,并提出了应优先选用的方法。     

页岩含气量评价方法

作为页岩气资源勘探评价的核心基础,含气量的评价一直作为关键研究内容而受到高度关注.页岩气的成藏和富集是一个动态地质过程,游离和吸附状态天然气的同时存在及比例变化,导致了页岩中天然气赋存状态的复杂性.页岩含气机理与煤层气差异较大,直接和间接成因的页岩气类型各具不同的页岩油气形成条件和含气特点.垂向上的页岩含气相关指征曲线...