过氧化物预硫化天然胶乳硫化反应的交联度及其医用胶乳制品热氧降解的研究

使用溶胀指数的测定方法研究叔丁基过氧化物预硫化天然胶乳(PPVL)胶膜硫化交联度,并采用热重分析法(TGA)研究空气状态下胶管试样热氧降解反应过程及其反应动力学.结果显示,过氧化物预硫化天然胶乳反应在70℃温度下硫化3.5h到达正硫点,此时胶膜溶胀指数为5.9.第一步热氧降解反应前,试样出现明显的吸氧增重现象,其最大热氧降解率Cp、最终热氧降解率Cf、反应活化能E和频率因子A均随β的增加而增大,表观活化能E0=107.5kJ/mol.     

月桂酸铵对浓缩天然胶乳贮存稳定性及硫化胶性能的影响

浓缩天然胶乳(简称浓缩胶乳)是制备天然胶乳制品的重要原材料,在其贮存过程中添加月桂酸铵作为稳定剂来提高胶乳稳定性.月桂酸铵对浓缩胶乳贮存稳定性及硫化胶性能有显著影响,进而影响其制品的性能.本研究通过对浓缩胶乳贮存过程中的机械稳定性(MST)和挥发脂肪酸(VAF)值变化情况进行分析,并对其硫化胶膜交联密度、力学性能和热稳定性能进行测试表征,研究月桂酸铵对浓缩胶乳贮存稳定性及硫化胶性能的影响.结果表明,加入月桂酸铵后,浓缩胶乳Zeta电位绝对值明显增加,乳胶粒子粒径变小,胶乳稳定性增强;月桂酸铵含量为0.050％～0.075％(质量分数,下同)时,浓缩胶乳的机械稳定性显著提高,MST值达到国家标准所需的最短贮存时间(20 d);月桂酸铵导致浓缩胶乳硫化速率降低,在相同预硫化时间下,加入月桂酸铵的浓缩胶乳硫化胶交联密度较低,硫化胶膜力学性能和热性能也下降.     

膨胀型阻燃剂对硫化天然胶乳胶膜力学性能和阻燃性能的影响

以聚磷酸铵(APP)、季戊四醇(PER)和三聚氰铵(MEL)组成膨胀型阻燃体系(IFR),考察阻燃剂配比及用量对硫化天然胶乳力学性能和阻燃性能的影响,并通过热重分析仪分析其热稳定性、扫描电镜(SEM)分析阻燃剂在胶乳中的分散效果。结果表明,添加PER和MEL的硫化胶膜力学性能很好,但阻燃性能较差;添加APP和IFR的硫化胶膜力学性能较差,但是阻燃性能很好;SEM观察发现APP与橡胶相容性差;热失重分析可知,改性的硫化胶膜比未改性的硫化胶膜的阻燃性好,且IFR改性硫化胶膜的阻燃效果是最好。     

过氧化物预硫化天然橡胶/丝素蛋白抗菌复合材料的制备与性能研究

采用三元混合体系溶解丝素蛋白,纯化后与过氧化物预硫化天然橡胶复合,得到了具有抗菌性能的天然橡胶/丝素蛋白(PVNR/SF)复合材料,并对胶乳和胶膜的相关性能分别进行测试分析。结果表明,SF的加入保持了天然胶乳的稳定性。在干燥制成胶膜后,与基体材料有很好的相容性,并且可以在一定程度上起到补强的作用,SF使天然橡胶获得良好的抗菌性能的同时,对基体的热稳定、粘弹等性能没有很大的影响。另外,通过红外光谱我们可以推测SF在胶膜中的抗菌性能与酰胺I结构有关。     

天然胶乳与丁苯胶乳并用胶乳的性能研究

研究了停放时间、并用比对天然胶乳与丁苯胶乳并用胶乳胶体性能的影响,并测试了天然胶乳与丁苯胶乳共混胶乳胶膜的物理机械性能;用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析(TG-DTG)法,分析表征并用胶乳的热性能.结果表明:随着停放时间的延长,并用胶乳的黏度显著下降,表面张力下降幅度不明显;随着天然胶乳在并用胶乳中比重的增加,表面张力随之增加;随天然胶乳用量的增加,并用胶乳胶膜力学性能逐步提高.     

微波辐射凝固天然橡胶硫化胶热降解动力学的研究

采用热分析法(TA)研究了微波辐射凝固天然橡胶(NR-m)和自然微生物凝固天然橡胶(NR-n)的硫化胶在氮气气氛中的热降解行为,为探索微波凝固天然胶乳这种新加工工艺提供了科学依据.采用Achar法和CoatsRedfern's法求出NR-m和NR-n硫化胶热降解反应中的机理函数,确定热降解反应中可能遵循的动力学机理,并得到了各步反应中的平均表观活化能Ea以及频率因子A等动力学参数.     

工业炸药热反应性能测试研究

热分析是在温度程序控制下,测量物质的物理性质(参数)随温度变化的一类技术。热分析方法很多,目前以热重法(TG)、微商热量法(DTG)、差热分析(DTA)、示差扫描量热测定(DSC)应用较多。本文主要是介绍用DTA和DSC的方法,对工业炸药的热反应性能进行了一些初步研究的情况。差热分析(DTA)是指在程序控制温度下,测量物质与参比物之间的温度差与温度的函数关系。差示扫描量热法(DSC)是在程序控     

BCT-2/NH3复合保存剂对浓缩天然胶乳保存效果及性能的影响

采用水溶性杀菌剂BCT-2与NH3复配作为浓缩天然胶乳的保存剂,研究了复合保存剂对浓缩天然胶乳保存效果,预硫化胶乳粘度、成膜特性,硫化胶膜的干燥特性及物理力学性能的影响。结果表明,在BCT-2用量为0.05%(质量分数)、NH3用量为0.35%(质量分数)时,BCT-2/NH3复合保存剂对浓缩天然胶乳有很好的保存效果,在保存180天后,挥发脂肪酸值(VFA NO.)、机械稳定度(MST)均符合GB/T 8289-2008标准的要求,尤其是VFA NO.仅为0.03,远低于国标0.08;预硫化胶乳停放5天后粘度变化不大,且成膜特性良好,胶膜干燥时间短,干燥速率常数为9.04×103 min-1;与用NH3+TT/ZnO作保存剂时相比,硫化胶膜的拉伸强度变化不大,但撕裂强度达到了53.72kN/m,提高了9.55kN/m。     

羧基丁腈胶乳的合成、配合加工及共混研究进展

羧基丁腈胶乳(XNBRL)是丁二烯、丙烯腈和丙烯酸或甲基丙烯酸的三元共聚物,是丁腈胶乳的改性品种。由于引入了羧基,同时含有C=C双键,可通过多种方式进行交联硫化,如硫磺硫化、过氧化物硫化、羧基脱水交联、胺类硫化、环氧化合物硫化、二异氰酸酯硫化、辐照硫化,从而获得各种优良性能,且优于普通丁腈胶乳。其制品具有优异的耐油、耐化学和力学性能,广泛应用于各种橡胶和非橡胶制品。文中对羧基丁腈胶乳的合成、配合加工(可采用炭黑、白炭黑、粘土、蛋白、石墨等进行填充和补强)及共混(可与异种胶乳、树脂或其它聚合物进行共混)等研究进展进行综述。     

天然胶乳薄膜的老化

莫斯科橡胶和胶乳研究所比较了未填充的预硫化和先浇注后硫化的胶乳薄膜的大气老化情况。这两种薄膜都具有球粒结构,它们的总交联度相同。预硫化胶乳薄膜的交联主要是在初始的胶乳颗粒的里面,先浇注后硫化薄膜的交联主要是在球粒之间或球粒层的周围。大气老化后的抗张强度和模量的测定表明,预硫化的胶乳膜老化比较快。老化     

原位聚合法制备吸水膨胀天然橡胶

采用过硫酸铵/硫代硫酸钠氧化还原引发体系,使丙烯酸和氢氧化钠单体在天然胶乳乳液状态下发生原位聚合,同时接枝到天然橡胶分子链上,制备出高吸水倍率的吸水膨胀天然橡胶。通过研究具体条件对单体接枝率和产品吸水倍率的影响,得出制备吸水膨胀天然橡胶(WSNR)的最佳工艺条件为:温度45.0℃,引发剂用量为总固体质量的0.7%,反应时间1.5小时,单体与橡胶的用量比为1.0∶1.0,交联剂用量为2.0×10-4mol。在此条件下,单体最高接枝率和产品最高吸水倍率为49.8%和584.7倍。红外谱图分析表明丙烯酸钠已接枝到天然橡胶的分子链上;热重测试分析表明接枝丙烯酸钠后的天然橡胶的热稳定性提高。     

改性纳米碳酸钙填充天然胶乳的超微结构及热稳定性

采用环氧化天然胶乳改性纳米碳酸钙,并与天然胶乳通过共混制备复合材料,用扫描电镜和热重分析仪研究了复合材料的形态结构和热氧稳定性。未改性碳酸钙-天然胶乳复合材料热失重温度无明显变化,经环氧化天然胶乳处理的碳酸钙与天然胶乳所制备复合材料的热失重温度明显升高,其中碳酸钙填充量为4%时,复合材料的起始失重温度比对照样提高了约6...     

超声硫化的实验研究

成功地利用超声波对天然橡胶进行了硫化,所得试件展示了与传统硫化方法制得的试件相同的性能,但该工艺表现出许多传统硫化方法所不具备的优点。用滞后能量损失理论及声化学作用,解释了超声硫化的机理。得到了最佳硫化压力。     

有机硅对天然乳胶的改性研究

采用复合阳离子型乳液聚合制备出一种带正电荷的有机硅乳液,通过杂凝聚共混和接枝两种不同的改性方法对带负电荷的天然乳胶进行改性,并比较了两种改性方法对胶膜力学性能、耐溶剂性、耐水性、表面形貌等的改性效果。结果表明,与纯天然乳胶膜相比,改性后胶膜的断裂伸长率均有提高,在石油醚中的增重率降低,表面水接触角增大,改性后胶膜的表面更加平整致密,其中共混改性对水接触角影响较大,接枝改性对力学性能、耐溶剂性、表面形貌的改性效果更为显著。其在工业生产医疗制品,如医用胶管、医用手套及避孕套等领域具有广泛的应用前景。     

超高取代度羧甲基纤维素的热分析

研究了氮气氨下对取代度在０．７９～２．５范围的羧甲基纤维素进行了ＴＧ,ＤＴＧ,ＤＴＡ热分析和裂解活化能的计算,结果表明,对于取代度大于１的羧甲基纤维素,随着取代度增大,其主要裂解开始温度Ｔ＾０１和主要裂解温度了升高,而主要裂解的温度范围（Ｔ＾０２－Ｔ＾０１）变窄和主要裂解温度范围内失重ＲＴ减少,因而其热稳定性有所提高。提高取代度（ＤＳ＝２．５０）的羧甲基纤维素裂解活化能也较高,羧甲基纤维素的ＤＴＧ     

电解质和酸碱性对天然鲜胶乳电动特性的影响

采用高速冷冻离心处理天然鲜胶乳制备离心胶乳,通过改变胶乳中酸碱度和电解质,结合激光多普勒技术、扫描电子显微镜以及电感耦合等离子体质谱仪等仪器对处理前后的胶乳进行电动特性、形貌及金属离子含量分析。结果表明pH值的降低能使胶乳电泳迁移率的正负发生反转。增加电解质浓度,天然鲜胶乳负的电泳迁移率随之降低,相同浓度条件下阴离子电解质对天然胶乳电泳迁移率与电导率的影响顺序为NaClNaBrNaNO3SDS(十二烷基硫酸钠)。金属阳离子压缩天然胶乳双电层效率由大到小依次为Al 3+Fe3+Fe2+Cu2+Mn2+Co2+Ca2+Na+。高价金属阳离子如铜离子、铁离子与铝离子能使胶乳带电性质反转,酸碱度及形貌分析表明这些电解质会改变胶乳pH值环境,使胶乳发生团聚甚至破乳现象。     

纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液的性能研究

在丙烯酸酯乳液聚合过程中,引入由硅酸乙酯原位水解形成的SiO2,制备了新型的纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液.用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)以及综合热分析等手段,表征了复合乳液涂膜的特征.结果表明,引入原位形成SiO2的乳液体系,各组分的均匀度及稳定性均很好,尤其可提高复合涂层的热稳定性和抗回粘性,可望在耐水包装领域得到广泛的应用.     

原位红外技术研究天然橡胶/粘土复合材料热降解产物

将粘土经还原剂及酸处理,再与天然胶乳共沉制备粘土胶复合材料, 用带原位样品池的傅立叶变换红外光谱仪动态研究粘土胶复合材料在不同温度下热降解气相产物。在低分解温度下,粘土胶分解产物主要是乙烯、低分子烯烃类及含羰基化合物;随分解温度升高,则低分子烯烃含量减少,较长链烯类生成,并同时产生大量烷烃类分解产物。随着粘土中Cu,Mn,Co,Fe等金属组分含量升高,粘土胶分解产物中含羰基氧化产物、烯烃及CO₂含量增加,说明金属组分对粘土胶降解氧化产生促进作用。     

Preparation and properties of the powder SBR composites filled with CNTs by spray drying process

Carbon nanotubes (CNTs) filled powder styrene-butadiene rubber (SBR) composites were prepared by spray drying of the suspension of CNTs in SBR latex. The powder was spherical like and uniform with an average diameter of less than 10 μm. The dispersion of CNTs in the rubber matrix was improved remarkably compared with that in the rubber composites obtained by the conventional mechanical mixing method. Further study about the effect of CNTs on the prepared SBR composites was performed by analyzing the vulcanization process of the SBR powder, thermal and mechanical properties of the vulcanized SBR composites. Differential scanning calorimeter (DSC) analysis indicated that the glass transition temperatures of SBR composites increased with the increasing ratio of CNTs. The vulcanization process showed that CNTs could decelerate the vulcanization of the SBR composites. Dynamic mechanical analysis indicated that the storage modulus of the composites was improved with the CNTs additions, especially when the CNTs addition exceeded 30 phr. Compared with pure SBR composites, the hardness, tensile and tear strengths of the composites filled with 60 phr CNTs enhanced 73.9%, 327.7% and 191.1%, respectively, which should be ascribed to the excellent mechanical properties of CNTs and uniform dispersion of CNTs in the rubber matrix.