间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究

以间三氟甲基苯胺为原料,经重氮化、偶合加成及水解合成间三氟甲基苯乙酮,总收率89%;并对水解反应的副产物盐酸羟胺与乙醛反应生成乙醛肟后进行了回收,回收率90.5%,实现了乙醛肟的大部分再生。     

3，5-双三氟甲基苯乙酮合成的实验研究

辽宁省阜新市是含氟芳香族化合物的重要生产基地，本文介绍了3，5-双三氟甲基苯乙酮的合成方法，通过实验，找到了最佳的合成路线及实验数据，完成了小试和中试的生产过程。现在，该路线已用于工业化大生产。     

新法合成三氟甲基苯乙酮

提出了利用三氟甲基苯胺重氮盐与乙醛肟合三氟甲基苯乙酮的新方法。     

R-3,5双三氟甲基苯乙醇不对称合成工艺研究

以[RuCl2(C10H14)2]2为催化剂、(1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇为配体,3,5-双三氟甲基苯乙酮在异丙醇中发生不对称氢化还原反应得到R-3,5双三氟甲基苯乙醇。反应时间6h、温度50℃、催化剂和配体的比1:2.5、底物浓度0.0957mol/L时得到产品的转化率99%,选择性(ee)91.2%。并用FT-IR和1H NMR进行了表征。     

邻甲基苯乙酮的合成

以邻甲基苯胺为原料，经重氮化、偶合、水解及粗品精制工艺合成邻甲基苯乙酮，收率73％，纯度98％。提出了利用邻甲苯胺重氮盐与乙醛肟合成邻甲苯乙酮单一化合物的可供工业化应用参考的方法。     

邻甲基苯乙酮的合成

以邻甲基苯胺为原料，经重氮化、偶合、水解及粗品精制工艺合成邻甲基苯乙酮，选择硫酸铜和亚硫酸钠作催化剂，邻甲基苯胺：乙醛肟：铜盐：亚硫酸钠的较佳摩尔投料比为：1：1．2-1．4：0．1—0．15：0．03，PH=6．0—8．0，在15-20℃偶合反应3hr，收率73％，产品纯度98％。     

3,5-双三氟甲基苯甲酸的合成研究

3,5-双三氟甲基苯甲酸[CAS:725-89-3]的合成是先通过1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲,与1,3-双三氟甲基苯生成3,5-双三氟甲基溴苯,收率98%,选择性99%.然后由3,5-双三氟甲基溴苯作原料来合成3,5-双三氟甲基苯甲酸,收率72%以上.本文讨论了不同反应摩尔比,反应温度等条件,并得到最优化条件.     

3，5-双三氟甲基苯甲酸的合成研究

3，5-双三氟甲基苯甲酸[CAS：725-89-3]的合成是先通过1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲，与1，3-双三氟甲基苯生成3，5-双三氟甲基溴苯，收率98％，选择性99％。然后由3，5-双三氟甲基溴苯作原料来合成3，5-双三氟甲基苯甲酸，收率72％以上。本文讨论了不同反应摩尔比，反应温度等条件，并得到最优化条件。     

动力学拆分制备（R）-3,5-双三氟甲基苯乙醇

通过动力学拆分方法,由3,5-双三氟甲基苯乙酮出发,经过 NaBH4还原,制备得到高纯度消旋化的(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇。经过筛选得到2种高效高选择性动力学拆分(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇的脂肪酶：Novozym 435和Rhizopus arrhizus。以Rhizopus arrhizus作为实验脂肪酶,考察了影响其动力学拆分的因素,包括溶剂、反应温度和底物浓度,获得最佳的反应条件为：正己烷作为溶剂,40℃下反应,底物浓度为100 mmol/L。在最佳的条件下,以乙酸乙烯酯作为酰基供体进行动力学拆分反应,经过后期的分离纯化,成功制备得到了e.e.值接近100%的(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇。     

肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究原料及中间体

<正>间三氟甲基苯乙酮(3-Trifluoromethylacetophenone)简称TFAP,淡黄色液体,主要用于医药、农药和染料等领域。它是合成甲氧基丙烯酸酯类化合物肟菌酯(Trifloxystrobin,商品名Flint)的关键中间体,同时也是合成医药、染料的重要原料。国内外报道的合成间三氟甲基苯乙酮的方法有:间三氟甲基苯甲氰与碘甲烷的格氏反应后再水解;间三氟甲基苯甲酸经酰氯化后和碘甲烷的镉试剂反应;间三氟甲基苯甲醛和重氮甲烷反应;间三氟甲基溴苯的格氏     

热带假丝酵母不对称还原3,5-双三氟甲基苯乙酮制备手性醇(英文)

(S)-3,5-bistrifluoromethylphenyl ethanol is a key chiral intermediate for the synthesis of NK-1 receptor antagonists. Enantioselective synthesis of (S)-3,5-bistrifluoromethylphenyl ethanol was successfully performed in high enantiomeric excess (e.e.) through asymmetric reduction of 3,5-bis(trifluoromethyl) acetophenone catalyzed by Candida tropicalis 104 cells. The influence of some key reaction parameters such as substrate concentration, co-substrate and its concentration, biomass and reaction time was examined, respectively. The results showed that these factors obviously influence the yield, but the optical purity of the prepared product remains intact. The opti-mum conditions for the preparation of (S)-3,5-bistrifluoromethylphenyl ethanol were found to be as follows: sub-strate concentration 50 mmol?L?1; 50 g·L-1 of maltose as co-substrate; wet cell concentration 300 g·L-1; reaction for 30 h. Under above optimal conditions, the maximum yield for (S)-3,5-bistrifluoromethylphenyl ethanol reached 70.3% with 100% of product e.e.     

2，5-二（三氟甲基）-3，6-二氧杂-全氟-1-壬酰胺基丙基（2-亚硫酸）乙基二甲基铵的合成与应用

描述了2,5-二（三氟甲基）-3,6-二氧杂-全氟-1-壬酰胺基丙基（2-亚硫酸）乙基二甲基铵的制备和应用。采用2,5-二（三氟甲基）-3,6-二氧杂-全氟-1-壬酰氟与N,N-二乙基-1,3-丙二胺在～50℃进行酰胺化反应,再与亚硫酸乙二醇双酯在105-115℃进行季铵化反应,得到目标产品。该产品是一种性能优异的氟表面活性剂,质量分数0．1％的水溶液表面张力为16．4mN／m。可广泛应用在化妆品、油墨、胶粘剂、造纸、涂料、消防、清洗等方面,降低溶液的表面张力,提高体系的性能,效果显著。     

R-3,5-(双三氟甲基)苯乙醇不对称合成工艺

以[RuCl2(C10H14)2]2为催化剂、(1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇为配体,3,5-双三氟甲基苯乙酮在异丙醇中发生不对称氢化还原反应得到R-3,5-(双三氟甲基)苯乙醇。在反应时间6 h、温度50℃、n(催化剂)∶n(配体)=1∶2.5、底物浓度0.095 7 mol/L的条件下,产品的转化率达99.32%,选择性(ee)达91.2%。用FTIR和1HNMR进行了表征。     

离子液体/缓冲液两相体系中热带假丝酵母不对称还原制备(S)-1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]乙醇

研究了1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[BMIM]PF6/缓冲液两相体系中,热带假丝酵母104细胞催化3,5-双三氟甲基苯乙酮不对称还原制备(S)-1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]乙醇的反应过程。通过考察影响生物还原反应的主要因素,如离子液体浓度、辅助底物种类和浓度、底物浓度、菌体浓度和转化时间等,发现上述因素对产率影响较大,但基本不影响产物手性醇的光学纯度。优化得到的较佳还原反应条件为:[BMIM]PF6体积分数5%,辅助底物为60 g L 1异丙醇,底物3,5-双三氟甲基苯乙酮浓度70 mmol L 1,菌体浓度350 g L 1,转化时间24 h。在优化条件下,产率达82.5%,产物(S)-1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]乙醇的对映体过量值大于99.9%。与水相转化相比,采用[BMIM]PF6/缓冲液两相体系进行3,5-双三氟甲基苯乙酮的生物不对称还原可有效提高底物浓度和产率,且反应时间缩短了6 h。     

2,6-二(三氟甲基)吡啶的合成研究

以2,6-二氯吡啶为原料,制得2,6-二溴吡啶(收率79%)或2,6-二碘吡啶(收率56%),再分别与三氟乙酸钾反应,均可得标题化合物,收率28%~53%。该合成路线的优点是原料易得,反应条件温和,收率较高。     

2,2-二(3,5-二氨基- 4-羟基苯基)丙烷的合成

2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷是一种新型膨胀型阻燃剂和合成N-P系膨胀型阻燃剂的中间体。研究了Fe-A l/C催化水合肼还原2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷合成2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷的反应条件。结果表明:对20 mmol的反应物,Fe-A l/C催化剂的用量为0.6 g,反应温度为75℃,反应时间为5 h,物料比n〔2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷〕∶n(水合肼)=1∶12时,还原产率为93.75%,w〔2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷〕=96.5%(HPLC),Fe-A l/C催化剂可以重复使用7次。产物经元素分析、红外光谱、核磁共振和质谱分析确证。