不饱和聚合物的辐射效应Ⅰ.无规1,2-聚丁二烯的辐射交联与环化

本文通过辐照样品的溶胶分数测定,双键转化分析等,研究不饱和聚合物1,2-聚丁二烯的辐射交联和环化。并对辐照样品的交联网状结构生成进行了理论分析和讨论,提出了无规链式反应交联溶胶分数S与辐照剂量R(或交联指数γ)关系式 logS=-AR~(1/2)+B=-A’γ~(1/2)+B’由此获得辐照无规1,2-聚丁二烯相关的交联参数等信息。关于交联G值与样品分子量的关系也在文中进行了讨论。     

聚合物辐射交联机理与其结构和运动多重性

研究和探讨了聚合物结构和运动的多重性以及对其辐射交联机制和规律性的影响,并对Charlesby-Pinner。方程及其不同修正式的适用性进行讨论。通过广角X射线衍射(WAXD)、差示扫描热法(DSC)、电子顺磁共振(ESR)等技术及凝胶和溶胶分析方法,对聚酰胺(PA)、聚氧化乙烯(PEO)、聚乙烯(PE)等不同聚合物的辐照效应与其结构关系进行了研究,对相关文献提供的结果做了详细讨论。在辐照初始低剂量区,由于端基效应(端联)和主链交联导致交联按非无规交联机制进行(交联度q0(D)=q0AXA q0BXB是剂量的函数),是导致聚合物辐射交联溶胶分数(s)与剂量(D)实验数据偏离Charlesby-Pinner经典无规交联关系的主要原因,当端基随剂量增大消耗至端基效应可以忽略时,聚合物非晶区主链单元的交联符合Charlesby-Pinner方程辐射无规交联机制假定,实验与理论一致(结晶相不参与反应);当剂量继续增大,因结晶表面(中间相)介入交联过程,反应又按非无规方式进行。     

交联助剂对LLDPE/EPDM共混物辐射交联的影响

线性低密度聚乙烯（LLDPE）和三元乙丙橡胶（EPDM）的共混物可作为交联电缆的护套材料，但LLDPE的枝化度低，所需辐射交联的剂量较高。为了克服这个不足，本研究试图通过添加交联助剂的方法来降低辐射交联剂量，提高生产效率。报道了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTMA）、季戊四醇四丙烯酸酯（PETA）、硫磺等对LLDPE/EPDM共混物的辐射交联所产生影响的试验结果，测得了3种助剂的用量、辐射剂量对共混物的凝胶含量、力学性能及热老化性能的影响规律。结果表明，上述3种交联助剂均可不同程度地降低辐射交联的剂量，而硫碘的效果最好，且具有价格低、添加方便等优点，应为首选。     

乙烯-乙烯醇基大分子型强化交联剂的合成与应用

通过熔融酯化反应制备了乙烯-乙烯醇-g-丙烯酸(EVOH-g-AA)共聚物,用红外光谱对接枝产物进行了表征.凝胶抽提结果显示,由于乙烯基双键的引入,难于辐射交联的EVOH在较低的吸收剂量下就可以辐射交联.改性EVOH与聚乳酸共混物的辐射效应研究结果表明,聚乳酸进入交联网格,说明改性EVOH具有一定的强化辐射交联剂的作用.     

天然橡胶胶乳/丙烯酸异辛酯体系的辐射交联研究

为开发天然橡胶在塑料增韧中的应用,通过天然橡胶乳液辐射硫化,可以将其制成粉末橡胶。而天然橡胶的交联程度直接影响其性能,因此有必要研究其辐射交联行为。研究了天然橡胶胶乳(NRL)在丙烯酸异辛酯(OA)存在下的γ射线辐照交联行为,探讨了吸收剂量、剂量率、交联敏化剂浓度对交联行为的影响。结果表明,凝胶含量随吸收剂量增加而增大,在10kGy以后变化不大。吸收剂量率增大,凝胶含量略有下降。加入少量OA(1％)辐照后,橡胶的凝胶含量明显提高。在吸收剂量25kGy和含5％OA的情况下,凝胶分数可达90％。辐射交联的动力学研究表明：在OA为交联敏化剂的条件下,NRL的辐射交联行为符合Charlesby-Pinner关系式,为无规交联,并且交联G值约为3．8。     

聚合物辐射交联热收缩材料研究进展

综述了可用于制备辐射交联热收缩材料的基础聚合物。例如，低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、三元乙丙橡胶(EPDM)及共混聚合物，低密度聚乙烯-乙烯．醋酸乙烯乙酸酯共聚物(LDPE／EVA)、低密度聚乙烯-三元乙丙橡胶(LDPE／EPDM)、乙烯-醋酸乙烯乙酸酯共聚物-聚二甲基乙烯基硅氧烷(EVA／PDMVS)等及含有助剂的多相体系共混物的辐射交联基本规律，交联后产物基本结构和主要性能的变化。介绍了聚合物辐射交联热收缩材料研究方面的新进展，概述了该材料的应用领域，同时，对热收缩材料的研究和开发前景做了展望。     

含氟聚合物的辐射交联Ⅰ.氟塑料-46的辐射交联反应规律

氟塑料—46在真空和高温下(熔点附近)能辐射交联成网状结构高分子。这可以从凝胶形成,高弹态的出现及序态结构变稠密等实验结果得到证明。交联后氟塑料—46的耐高温性能有所改善。 氟塑料—46的辐射交联反应遵循无规交联理论。凝胶化剂量随辐照温度的升高而降低。辐射交联G值随温度增加而增加,240℃时G值为1.16。升高温度增加高分子链的活动能力,有利于辐射交联反应。     

γ射线辐射交联低密度聚乙烯——乙丙共聚物的结构和性能

文章报道了低密度聚乙烯(LDPE)和三元乙丙共聚物的共混物,经~(60)Co-γ射线辐照后的辐射交联规律以及结构与性能的变化。实验结果表明,这种共混物的辐射交联规律和单独LDPE或EPDM的辐射交联具有类似之处,其交联规律按共混物中占优势的聚合物交联方式进行。经~(60)Co-γ射线辐照后这种共混物的结构和性能发生了变化。结晶度、密度和其它物理性能与共混物中两种聚合物的组成有着密切关系。辐照剂量的改变对同一组成共混物的结晶度和密度影响较小,但是,它对力学性能有显著影响。     

γ辐照对聚己内酯性能的影响

研究了不同分子量的聚己内酯的辐照特性，聚已内酯(PCL)的分子量越大，辐射交联所需的凝胶化剂量越低。结果表明，溶胶分数s √s与I／D的关系很好地符合Charlesby-Pinner关系式，说明PCL的辐射交联属于无规交联。辐射交联对PCL的力学性能影响显著，辐射剂量越大，拉伸强度和断裂伸长率下降越多，但分子量较高的PCL的抗张强度受辐射剂量的影响较小。动态力学分析(DMA)分析表明，聚己内酯辐照交联后的弹性模量和耐热性能显著提高。     

聚丁二烯胶乳的辐射硫化

用60Co辐射硫化聚丁二烯胶乳(Polybutadiene latex,PBL)制备全硫化粉末橡胶(Fully vulcanized polybutadiene rubber particles,FVBR),并研究胶乳的交联行为.用动态激光光散射仪和原子力显微镜(Atomic force microscopy,AFM)观测粒径尺寸、粒径分布与形貌,并用力学和动态力学(Dynamic mechanical analysis,DMA)测试仪分析了交联对宏观力学及其动态力学性能的影响.结果表明,辐射交联使胶乳粒子体积收缩,并随吸收剂量增加胶膜的体积溶胀倍率(Qv)和交联点间平均分子量(Mc)减小;而交联密度(Ve)和凝胶含量增大.随着交联密度的增加,抗张强度和断裂伸长率降低,杨氏模量(E)和硬度(Shore A)则增大;其弹性模量(Er)增加,而动态损耗峰(Tan δ)变窄.PBL辐射交联行为在吸收剂量低于200kGy范围内符合Charlesby-Pinner关系式,为无规交联.