氧化镧中放射性的去除——Ⅳ.P_(507)-HNO_3体系萃取法去除氧化镧中放射性的扩大试验

本文给出了在P_(507)-HNO_3体系中去除氧化镧中放射性的工艺流程及用混合澄清槽作为萃取设备,在上海跃龙化工厂完成的扩大试验结果。试验表明:α放射性、铁和钙的去污系数都大于1000,镧的回收率大于96％,产品中α放射性小于1计数/h,Fe_2O_3<5ppm,CaO<50ppm,达到了荧光级氧化镧的要求。该流程操作简便、设备简单、稳定性好,可以应用于工业生产。     

氧化镧中放射性的去除——Ⅱ.几种常用有机磷萃取剂对镧和锕的萃取分离研究

本文比较了工业上常用的几种有机磷萃取剂对镧锕的分离能力,选定2-乙基已基膦酸单(2-乙基己基)酯(P_(507))作为氧化镧除放的萃取剂,并对P_(507)萃取分离镧锕的影响因素(如平衡水相pH值,平衡水相中镧浓度及萃取剂浓度等)进行了深入研究。给出了镧锕分配比和分离系数的数学模型,为氧化镧除放射性的工艺流程设计提供了可靠的依据。     

氧化镧中放射性的去除 Ⅲ.离心萃取器台架试验

本文叙述了用离心萃取器进行HEHEHP-硝酸体系的镧、锕萃取分离台架试验。试验结果表明,HEHEHP是一种优良的镧、锕分离萃取剂,离心萃取器是一种良好的萃取分离实验设备。体系的pH值,流比、洗涤段级数等因素是影响锕净化的主要因素。在合适的工艺条件下,镧的回收率为91—99％;总α放射性的净化系数达300—1900倍;钙的净化系数达300—600倍,成品中钙含量小于50ppm。试验所得的数据为工业生产提供了资料。     

氧化镧中~(227)Ac的去除

采用2-乙基己基磷酸单-2-乙基己基酯(P507)作为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,研究了盐酸体系中La~(3+)和Ac~(3+)的萃取分离性能。研究了酸度、萃取剂皂化度、La~(3+)浓度和盐析剂浓度等条件对萃取分离性能的影响。当萃取剂皂化度为30%、母液酸度pH=2.45、La~(3+)质量浓度约32g/L、盐析剂浓度c(KNO_3)=3mol/L时,该萃取体系对镧锕具有较好的分离效果,分离因子SFLa/Ac可达67.6。采用优化的实验条件,经过扩大实验证明,氧化镧产品中的放射性得到有效去除,氧化镧中~(227)Ac去除率约89.97%,得到了纯化氧化镧产品。     

氧化镧中放射性的去除——Ⅰ.氧化镧中放射性杂质元素的测定

为了除去以独居石为原料生产的氧化镧中的α放射性,首先必须对氧化镧中的放射性杂质元素进行鉴定。本文叙述了对氧化镧样品所作的α谱分析和γ谱分析的方法和结果。实验表明,在氧化镧中存在着三个天然放射系中的所有长寿命核素,其中~(227)Ac的子体是最重要的。利用γ能谱法和萃取-液闪法测量了氧化镧中的~(227)Ac的含量,两者的结果是一致的。     

用HDEHP从氧化镧中去除放射性的工艺研究

本文研究了在硝酸体系中,HDEHP萃取镧和锕的机理及影响镧和锕萃取分离的因素,给出了镧和锕分配系数的数学模型。在此基础上,进行了试验管串级和离心萃取器逆流萃取实验,实金结果表明:镧的收率大于95％,放射性去污因子大于500倍,钙去污因子大于1000倍,产品符合荧光材料的要求。给出HDEHP去除氧化镧中放射性的工艺流程,可用于工业生产。     

HDEHP萃取单核Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)水合阳离子的机理

用UV-Vis,IR及斜率法研究HDEHP的苯溶液萃取单核Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)水合阳离子的机理,证明Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)以离子对[M(H_2O)_6](HA_2)_3(HDEHP简写为HA)的形式进入有机相。     

四乙基双三嗪吡啶与二酰胺荚醚在硝酸介质中对Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的协同萃取

以四乙基双三嗪吡啶(C2-BTP)和四种不同链长的N,N,N′,N′-四烷基-3-氧-戊二酰胺(酰胺荚醚:DGA)作为萃取剂、1,2-二氯乙烷作为稀释剂,在硝酸体系中研究了对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的协同萃取行为。结果表明,长链DGA与C2-BTP具有良好的协萃效应,在水相酸度为1.0 mol/L、盐析剂浓度为1.0 mol/L时,C2-BTP与六个碳链DGA(C6-DGA)的混合萃取剂摩尔比为3∶1时,Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的分配比(D)比单独使用C2-BTP提高一倍以上,Am(Ⅲ)与Eu(Ⅲ)的分离因子(SF)最高值约为21。利用斜率法分别确定了各个DGA作为单一萃取剂萃取Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的平均配位数约为1.5,表明氯代溶剂可能与DGA的配位氧原子发生了相互作用,影响了DGA对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的配位性能。     

DHDECMP-TBP/OK萃取模拟高放废液中锕系元素的工艺研究

测定了22%DHDECMP 42%TBP/OK从模拟高放废液中萃取锕系元素的分配比;在微型离心萃取器(转鼓=10mm)串联台架上,进行了从模拟高放废液中萃取锕系元素的工艺条件研究。结果表明,经6级萃取、2级洗涤、6级反萃,流比AF∶AX∶AS=1∶1 5∶0 5,BF∶BX=1∶1时,在萃取器A中,U,Np,Pu,Am的回收率均大于99 9%;在反萃器B中,Am的反萃率>99 9%,U,Np和Pu的反萃率分别为2%,39%,2%。     

萃取-液体闪烁计数法测定氧化镧中~(227)Ac

本文叙述了萃取-液体闪烁计数法测定氧化镧中~(227)Ac的方法。实验表明本方法准确、可靠,较适合于稀土工厂~(227)Ac的常规分析。     

铈(Ⅲ)的电解氧化和0.3MHDEHP-0.2M TBP-煤油萃取分离铈和钷

前文描述了以KMnO_4为氧化剂、0.3MHDEHP-0.2MTBP-煤油萃取分离Ce和Pm,虽然研究结果能满足工艺设计要求,但体系中引入了K~ 、Mn~(2 )等外加杂质。为了克服这一缺点, 电解氧化法是最具有吸引力的。 把电解氧化法应用于Ce和其它稀土萃取分离,国外仅有少量报道,并且都使用昂贵     

二(2-乙基己基)磷酸萃取镅和铕的机理研究

一、引言 对二(2-乙基已基)磷酸(HDEHP)从纯硝酸水相中萃取镅(Ⅲ)和铕(Ⅲ)的机理,有人认为萃合物是M(HA_2)_25[M为三价金属元素,A~-为(DEHP)~-],有人则认为是MA_3(HA)_3。水相含有DTPA和乳酸时,文献[3]认为乳酸根(L~-)未进入萃合物,而文献[4]则认为乳酸根进入了萃合物。鉴于这些不一致的情形,本文作了研究。     

用P_(538)-P_(204)混合萃取剂提取分离镅和希土元素

本工作研究了用P_(538)-P_(204)混合溶剂萃取分离镅和希土元素的各种条件,讨论了稀释剂、P_(204)含量、硝酸浓度、模拟料液以及pH值等因素对萃取和反萃取的影响,测定了Zr、Nb和Ru在各液流中的走向。     

环隙式离心萃取器快速提取钚的应用研究

以小型环隙式离心萃取器为核心器件,设计了一套用于钚元素的环隙式离心萃取系统。该系统在2000 8000 r/min离心转速和1/3-1两相流比(o/a)范围内,水力学性能表现良好,无明显夹相;以0.1 mol/L TOPO/环己烷为萃取体系,0.01 mol/L草酸溶液为反萃体系,在短时间内完成6 mol/L HNO3溶液中Pu(IV)的萃取分离操作,其中两级萃取率大于90%,单级反萃率超过96%,显示出该系统萃取速度快、效率高的特点,可用于钚元素的快速提取。     

亚化学计量法测定混合裂片中~(141)Ce

用同位素反稀释法测定裂变产物时,分析误差主要来自放射性核素的测量和稳定同位素(载体)化学回收率的测定。目前,放射性核素的测量技术随着仪器的改进而愈益提高,而稳定载体的化学回收率测定误差,在某些情况下(特别是在加入少量载体时),成为误差的主     

铀钚萃取洗涤-共反萃工艺的离心萃取器台架实验研究

由于快堆MOX乏燃料放射性强,需要缩短停留时间以降低溶剂辐解,本工作以离心萃取器为萃取设备,在短停留时间下进行了快堆MOX乏燃料后处理铀钚萃取洗涤-共反萃工艺研究。研究结果显示,该工艺在单级停留时间约20s时具有良好的铀钚收率,萃取洗涤过程中铀和钚收率均大于99.99%,共反萃过程中铀和钚收率分别为99.99%和99.94%;同时能有效防止第三相的形成,避免钚的聚合沉淀。     

用三烷基(C_6-C_8)氧磷(TRPO)从强放废液中萃取锕系、镧系元素的研究

本文研究了三烷基(C_6-C_8)氧膦(TRPO)对锕系、镧系元素及裂变产物的萃取行为;测得了铀、镎、钚、镅、锔等20余种离子在30％TRPO-煤油-硝酸溶液中的分配比以及部分离子的被萃络合物形式;测定了稀释剂、萃取剂浓度、温度、盐析剂等因素对TRPO萃取三价锕系和镧系元素的影响,为用TRPO萃取剂从强放废液中提取有用元素提供了基础数据。     

DHDECMP-TBP/煤油萃取模拟高放废液中的稀土元素工艺研究

测定了用22％DHDECMP-42％TBP/OK从模拟高放废液中萃取各稀土元素的分配比。以此为基础,在微型离心萃取器（转鼓1cm）串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取稀土元素的工艺研究。萃取段为6级萃取,2级洗涤;反萃段为6级反萃。流比AF∶AX∶AS为1∶1.5∶0.5;BF∶BX为1∶1。实验考察了各级中稀土元素的浓度分布。除Y外,稀土元素的回收率大于99％,所有稀土元素的反萃率均大于96％。