核磁共振方法在离分子聚合物方面的应用

综述了近年来核磁共振波谱技术在高分子材料方面的应用,主要从液体核共振－固体核磁共振－核磁共振二谱等技术方面进行了论述,并具给出了该技术的一些具体应用实例,如核磁共振碳谱对丁二烯序列结构的研究;乙丙共聚物的研究,二维相关谱对苯乙烯和聚乙烯甲基醚序列结构的测定等。NMR在高分子性能表征方面的应用前景广阔。     

二维碳—13核磁共振谱的实验方法及应用

本文研究了二维碳-13核磁共振谱的实验方法和实验条件,采用球形样品管并精确调整脉冲宽度以后,基本上可以消除那些经常出现的伪信号的影响。文中给出了顺式和反式十氢萘和吡啶的二维碳-13核磁共振谱,用以说明这种新的核磁共振方法在结构分析中的某些特殊用途。本文还提出在二组核磁共振谱中用强迫恢复脉冲序列来缩短延迟时间,以提高记谱的工作效率,并且还作了用弛豫溶剂来缩短延迟时间的二维核磁共振实验。     

核磁共振波谱解析氰氟虫腙

氰氟虫腙是一种新型的缩氨基脲类杀虫剂。利用核磁共振氢谱(~1 H NMR)、氢-氢相关谱(~1 H-1 H COSY)、核磁共振碳谱(~(13) C NMR)、氟谱(~(19)F NMR)、DEPT谱、异核单量子相关谱(HSQC)、异核多键相关谱(HMBC)对氰氟虫腙进行了解析,对其所有的NMR谱信号进行了归属。通过氢谱、碳谱、氟谱以及二维谱技术对该化合物进行了完整的结构分析,为氰氟虫腙的质量研究提供较为全面的参考依据。     

高分辨固体核磁共振技术在材料化学研究中的应用

近年来,高分辨固体核磁共振技术(SSNMR)发展迅速,其在化学材料研究领域的应用价值日益显现。本文第一部分简述了化学研究中常用的SSNMR脉冲高分辨技术,包括同核和异核去偶技术以及偶极重聚技术等。第二部分结合具体的实验方法和实例,重点介绍SSNMR技术在材料研究中的应用。首先,使用一维谱实验、二维化学位移相关谱实验来实现分子化学结构和聚集态结构的研究;然后,通过同核偶极偶合常数的测量来计算原子核间的距离信息;此外,交叉极化定量实验可以实现样品体系结构和组分的定量表征;最后,通过对异核偶极偶合常数的测量、线型分析以及弛豫时间的测量等方法来实现固体材料分子动力学行为的研究。     

用多种核磁共振波谱技术确定乳糖酸阿奇霉素的化学结构

核磁共振波谱技术尤其是二维波谱技术是有机大分子化学结构鉴定的强有力的测试工具和信息获得手段。本文用多种一维和二维技术(如:DEPT、COSY、TOCSY、HETCOR和HMBC等)成功地确定了一种新药,大环内酯类抗生素的化学结构为乳糖酸-9-脱氧-2α-氮杂-9α-甲酯-9α-红霉素A。其药品名为乳糖酸阿奇霉素(Azithromycin Lactobionate)。     

核磁共振联用技术在代谢物结构研究中的应用

核磁共振联用技术是体内药物代谢产物结构鉴定的强大工具。本文综述固相萃取-核磁共振、液相色谱-核磁共振、液相色谱-核磁共振-质谱等联用技术在研究生物样品中代谢物结构的应用。     

二维核磁共振技术确证新药文拉法辛的结构

文拉法辛是一种新型抗抑郁药,本文采用二维核磁共振技术对其结构进行确证和归属.     

基于二维载荷谱的疲劳寿命估算

在随机疲劳载荷作用下．应用雨流计数法建立二维疲劳载荷谱,将随机载荷-时间历程处理成以载荷幅值和均值为变量的二维联合概率密度函数：通过建立等幅疲劳中值Su-Sm-N曲面,应用Miner线性疲劳累积损伤理论,提出了基于二维载荷谱的疲劳寿命估算方法？最后,给出了一个具体应用实例,计算结果表明,应用二维疲劳载荷谱进行疲劳寿命计算较一维载荷谱更为合理,具有较好的工程应用价值。     

扩散排序核磁共振技术研究混合物组分、结构和相互作用

中药的化学成分较复杂,且在煎煮、泡制过程中可能发生水解、络合等反应而产生新成分.采用先分离再表征的传统研究模式难以科学地阐明其药效的化学物质基础以及这些组分与临床疗效之间的关系.本文利用分子的扩散系数与其分子量、分子构型等因素相关这一物理性质,并结合核磁共振脉冲梯度场技术和数学方法所发展起来的二维和三维扩散排序核磁共振谱新技术原位研究中药混合物化学组分和结构.我们研究了在无须复杂理化分离和不破坏中药混合物条件下能直接、快速分析中药药效物质组成的扩散排序核磁共振谱新方法,并对中药丹参的两种主要有效成分丹参素纳和丹参酮IIA及一些杂质所组成的混合物进行研究.     

给/吸电子基团取代对三苯胺基二苯乙烯衍生物光导性能的影响

分别以甲氧基作为给电子基团、溴作为吸电子基团,设计并合成了一系列三苯胺基二苯乙烯衍生物.用红外光谱、核磁共振谱及元素分析对其化学结构进行了表征.通过紫外-可见吸收光谱和循环伏安法研究了其能带结构.以三苯胺基二苯乙烯衍生物作为电荷传输层、TiOPc作为光生层,制备了双层光电导体,研究了给/吸电子基团取代对光导性能的影响.     

浓度对“微量”样品NMR信号影响

本工作利用微量核磁管(Φ2.5 mm)和常规核磁管(Φ5 mm)对同一化合物同等质量(2 mg)两份样品进行多种核磁共振实验,对两种不同浓度下NMR信号进行分析,并利用微量样品管顺利完成对头孢硫脒的结构确认。实验结果表明:当可用于测试样品量较少时,利用微量样品管提高样品测试浓度可明显地改善核磁谱图质量;微量样品管在小样品量的NMR分析中具有潜在应用价值。     

利用GC-MS和NMR对未知有机化合物定性分析

以一个教学实验为例,介绍了如何利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)、核磁共振仪(NMR)包括1 H NMR、13 C NMR及19F NMR对某含氟未知物进行表征,并通过谱图解析确定未知物结构。     

Pulsed field gradient (PFG) NMR spectroscopy: An effective tool for the analysis of mixtures of lubricating oil components

In the presently reported work, the multinuclear two‐dimensional (2D) diffusionordered nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy (DOSY) technique based on the pulsed field gradient (PFG) has been used in experiments to analyse mixtures of lubricating oil components. One‐dimensional (1D) PFG experiments have also been used to simplify and edit the NMR spectra of the mixtures. Such experiments provide a clean spectrum of the highest molecular weight (slower diffusing) component by eliminating the signals of lower molecular weight (faster diffusing) components, without any prior physical separation. These pulsed field gradient experiments not only facilitate the separation of resonance signals of different components, but also lead to their subsequent identification, and provide information about the number and structure of components in a mixture. Some examples of our initial efforts to establish 1D and 2D PFG‐based NMR experiments for the analysis of mixtures of lubricating oil components are given and assessed to illustrate the potential applications of such techniques in the field of lubricating oils.     

浅谈固体NMR在高分子研究中的应用

固体NMR是研究高分子结构和动力学的有效手段,特别是固体高分辨NMR谱仪技术的进步及其各种实验方法的发展,推动这方面研究进展,本文简述固体高分辨NMR的各种实验技术,并且给出该技术在高分子研究中的应用。     

基于 Halbach 结构的低场核磁共振主磁体的设计与实现

随着核磁共振不断向便携性和低成本方向发展,核磁共振仪中主磁体的小型化成为了大家关注的重点。为实现核磁共振的小型化,对基于Halbach结构的低场核磁共振主磁体进行了设计与实现。首先,利用ANSYS有限元仿真软件对采用多磁条特定排列形成的Halbach结构进行仿真,对磁条的数量、大小、长度、位置等参数进行调整;其次,根据仿真确定的理想模型参数,实现了主磁体,其为直径108 mm、高170 mm的圆柱体,重4.5 kg,并对其中心磁感应强度和均匀度进行了检测;最后,根据检测结果,设计了一种匀场片矩阵,采用被动匀场的方式将磁体中心5 mm直径球形区域内的均匀度提升至451.68 ppm,中心磁感应强度为221.4 mT。设计中,较好的权衡了磁体性能和生产成本。     

(E)-3,5,4’-三羟基联苯乙烯的NMR谱分析

本工作利用包括~1H NMR、APT(Attached Proton Test)、HMBC等NMR技术对(E)-3,5,4(?)-三羟基联笨乙烯的NMR谱学特征进行分析。该化合物结构简单,但高度对称,所含质子个数相时较少,结构解析有一定的难度。本工作对实验谱的内含信息进行挖掘,并对其谱学特征(包括某些实验的"缺陷")进行分析,最终完成该化合物的NMR结构解析。     

Determination of Lead-207 by Nuclear Magnetic Resonance

SUMMARY

To investigate an alternative to the method of determining the relative abundance of isotopes by mass spectroscopy or X-rays, use of the structure of satellites accompanying the proton magnetic resonance spectra of metal chelates is proposed. In particular, the relative abundance of the lead-207 isotope was determined by the NMR method. The proton NMR spectrum of aqueous solutions of lead-EDTA chelate presents two signals corresponding to ethylenic and acetate protons. Each of these is accompanied by a pair of symmetric satellites, due to the coupling of these protons with lead-207. Since other lead isotopes—204, 206, and 208—have zero spin quantum numbers, they give a single line at the center of the satellites. The isotopic abundance of lead-207 can be determined by a comparison of the relative intensities of the satellites and the central line. A detailed examination of the experimental conditions was performed to find the most suitable conditions for measurements.     

（E）-3，5，4’-三羟基联苯乙烯的NMR谱分析

本工作利用 包括1H NMR、APT（Attached proton Test ）、HMBC等NMR技术对（E）-.,5,4’-三羟基联苯乙烯的NMR谱学特征进行分析。该化合物结构简单,但高度对称,所含质子个数相对较少,结构解析有一定的难度。本工作对实验谱的内含信息进行 挖掘,并对其谱学特征（包括某些实验的“缺陷”）进行分析,最终完成该化合物的NMR结构解析     

聚丙烯中新型阻燃剂的综合解析

采用溶剂提取及梯度洗脱的方法从聚丙烯粒料中分离出一种新型阻燃剂 ,用红外光谱、裂解气相色谱 -质谱、1H和 13 C核磁共振谱以及快原子轰击质谱进行了研究 ,并测定了其元素组成。通过几种方法相互验证 ,确定这种阻燃剂的结构为四溴双酚 S双 ( 2 ,3-二溴丙基 )醚 ,为复杂未知化合物的鉴定提供了有益的借鉴。     

皮质醇纯物质中杂质分析与定值

皮质醇是临床医学和药物学研究中的重要测定指标,但皮质醇测定的量值溯源问题尚待解决。本工作对皮质醇纯品中杂质的定性定量以及纯度的测定进行了研究。采用HPLC-IT-TOF对与主成分结构类似的杂质进行定性分析,并采用HPLC-MS/MS对杂质含量进行定量测定。采用卡尔费休库仑法、顶空气相色谱法、电感耦合等离子体质谱法对其他杂质进行定量分析,用质量平衡法计算皮质醇纯品的纯度,结果为99.18%,扩展不确定度为U=0.18% (k=2),并用定量核磁法对测定结果进行了验证。结果表明,两种方法定值结果的一致性较好,说明所建立的定性及定量方法准确可靠,对激素类及其他有机纯物质的定性和定量有较好的指导作用。