催化裂化条件下甲醇与石脑油交互作用研究

为进一步研究甲醇作为催化裂化部分进料反应过程的特征,对催化裂化条件下甲醇与石脑油的交互作用规律进行了考察。利用小型固定流化床装置对甲醇与石脑油共同进料的反应过程进行研究。实验结果表明:随着石脑油中甲醇比例的增加,产物中气体烃产率、焦炭产率、二甲醚产率及低碳烯烃选择性增加;裂化汽油中烷烃含量、芳烃含量先增加后降低,烯烃含量增加;甲醇与石脑油的交互作用使得甲醇转化为低碳烯烃的反应程度加深,同时促进了石脑油的裂化反应。该研究初步探究了甲醇与石脑油的交互作用规律,为更深入的研究甲醇作为催化裂化部分进料的反应过程提供基础数据。     

催化裂化条件下甲醇与烃的相互作用研究

为进一步研究甲醇作为催化裂化部分进料的反应过程,对催化裂化条件下甲醇和烃的相互作用规律进行考察。采用脉冲一微反装置分别对甲醇与单体烃及混合烃共同进料的反应过程进行研究。实验结果表明：甲醇与单环芳烃可进行甲基化反应,但该反应只在芳烃比例大时明显。甲醇与烷烃、环烷烃虽互不反应,但具有一定的相互作用;该作用使得产物烯烃的选择性降低,异构烷烃的选择性增加。甲醇与催化汽油的相互作用与二者的比例及反应温度都有一定的关系。该研究初步论述了甲醇与烃的相互作用,为甲醇作为催化裂化部分进料过程的进一步研究提供参考。     

催化裂化条件下甲醇和异辛烷相互作用的研究

基于甲醇作为催化裂化(FCC)部分进料的可行性分析,为研究甲醇加入对FCC过程的影响,考察了FCC条件下甲醇转化和烃裂化相互作用规律.采用小型固定流化床装置对不同甲醇比例与异辛烷共同进料的反应过程进行研究.试验结果表明:FCC条件下甲醇与异辛烷的相互作用降低了烃裂化产物中干气组分的选择性;提高了异丁烷和丁烯的选择性.随着甲醇加入比例的增加,汽油产物中高碳数组分(C7～C10)的选择性增加,而且芳烃选择性显著增加.论述了FCC条件下甲醇转化和异辛烷裂化的相互作用规律.     

甲醇作为催化裂化部分进料反应过程的可行性分析

通过对甲醇制低碳烯烃(MTO)工艺与催化裂化(FCC)工艺的相似性分析,论述了二者结合的可能性。分析了FCC提升管反应器中的温度分布、催化剂活性变化和水存在的状况,以及这些因素对MTO反应的影响。同时对不同的甲醇加入方式进行了分析,并与FCC的多产液化气和柴油工艺(在提升管反应器底部注入汽油)进行比较,提出适宜的甲醇加入位置为FCC提升管反应器底部,先于原料油进料。此过程既可将甲醇转化为低碳烯烃,又有利于重油的催化裂化反应。初步论证了甲醇作为FCC部分进料的可行性,为甲醇作为FCC部分进料以多产低碳烯烃的进一步研究指出了方向。     

催化裂化反应改质直馏汽油

在建立的微反－色谱联合装置上考察了直馏汽油催化裂化反应性能。结果表明,在实验条件下,直馏汽油经过催化裂化反应后,液化气产率可达44．6％,其中C3^=-C4^=占66．6％,汽油的族组成也发生了一定变化。环烷烃含量大幅度减少,烯烃,芳烃的含量增加,正构烷烃含量的变化不大。     

小型提升管反应器上甲醇与流化催化裂化汽油混炼改质的研究

在小型提升管流化催化裂化(FCC)装置上,使用FCC催化剂,进行了甲醇与FCC汽油的混炼实验,考察了反应温度、甲醇与FCC汽油的质量比(混炼比)及甲醇不同进料位置对精汽油族组成、裂化气组成和液体收率的影响。实验结果表明,甲醇与FCC汽油共混进料的反应效果优于甲醇提前或延后FCC汽油进料时的反应效果;甲醇与FCC汽油混炼在改善汽油质量的同时,有利于增产裂化气和提高液体收率。甲醇与FCC汽油混炼的适宜条件为:反应温度400~420℃、混炼比为5%~10%、剂油比10~12。在此条件下,FCC汽油烯烃含量下降50%以上,液体收率增加3%左右,裂化气中干气质量分数小于1.5%,精汽油与液化石油气收率之和达到98%以上。     

汽油族组成对汽油催化裂化反应中干气生成的影响

利用小型固定流化床（FFB）装置,采用MMC-2催化剂,考察汽油族组成对汽油催化裂化反应过程中干气生成的影响。结果表明,汽油催化裂化反应过程中干气主要由催化裂化反应产生,热裂化反应产生的干气所占的比例很低。随着汽油原料中烯烃含量的增加,氢气、甲烷和乙烷的产率基本保持不变,乙烯的产率明显增加。烷烃引发反应时形成的五配位正碳离子的裂解反应生成氢气、甲烷、乙烷和乙烯等干气组分。烯烃质子化形成的三配位伯正碳离子可能直接发生β裂解生成乙烯。伯正碳离子直接发生β裂解的反应和先发生异构化生成仲正碳离子再发生β裂解反应的比值是固定的。     

热裂化和催化裂化联合生产烯烃

<正>本工艺包括热裂化烃进料生产含烯烃和链烷烃混合物的裂解烃,以及催化裂解裂解烃生产烯烃和二烯烃的催化裂解物料。本系统包括一个热裂化烃进料生产含烯烃和链烷烃混合物的裂解烃的反应区,和一个催化裂解裂解烃生产烯     

氢转移反应对链烷烃催化转化的影响

考察了链烷烃单独裂化以及与其他烃类混合裂化时的转化率以及典型产物的分布,结果表明,链烷烃单独裂化时比较容易裂化,与其他烃类混合裂化时,其转化受到了明显抑制。分析认为,氢转移反应对原料烃类尤其是链烷烃的转化有明显的影响,链烷烃与强供氢体环烷芳烃混合催化裂化时发生第1类氢转移反应,链烷烃的转化受到抑制;链烷烃与小分子烯烃混合催化裂化时发生第2类氢转移反应,链烷烃的转化受到促进。因此,为了促进链烷烃的催化转化,需要抑制第1类氢转移反应,而促进第2类氢转移反应。     

利用正十二烷研究催化裂化中的氢转移指数

以正十二烷为模型化合物,以Y型分子筛为催化剂,考察分子筛硅铝比、La含量和P含量对氢转移反应性能的影响,研究催化裂化反应机理及氢转移反应性能。结果表明,分子筛硅铝比的变化引起了分子筛表面酸量、酸密度和酸强度的变化,因而硅铝比的增加会降低分子筛的氢转移能力;随着La含量的增加,分子筛表面的酸量和酸密度也随之增加,有利于氢转移反应的进行;酸量和酸密度也随P含量的变化而变化,弱酸位的增加和强酸位的减少会减弱裂化反应,提高氢转移反应的选择性。质子化裂化机理可以更好地解释烷烃催化裂化反应的引发步骤,将氢转移指数定义为液相产物中烷烃与烯烃的摩尔比,可以很好地表征催化剂的氢转移活性。     

Impact of feed properties on gasoline olefin content in the fluid catalytic cracking

Eight vacuum gas oils (VGOs) having different hydrocarbon composition and different distillation characteristics were cracked in a laboratory fluid catalytic cracking (FCC) advanced cracking equipment (ACE) unit. The experimental results showed that FCC VGO feedstock reactivity correlates with the content of saturates plus light aromatics, and with the content of nitrogen. The FCC gasoline olefin content was found to depend on T_50% and saturate content of the FCC VGO feedstock. The results from a commercial FCC unit that processes a hydrotreated straight-run VGO and a VGO from ebullated bed residue H-Oil hydrocracker confirmed the results from the laboratory FCC ACE unit showing that reducing T_50% and increasing saturate content of the FCC feedstock leads to a reduction of the FCC gasoline content.     

催化裂化操作参数对降低汽油烯烃含量的影响

针对催化裂化汽油烯烃含量较高的情况,在中型提升管催化裂化装置上,考察了原料油性质、催化剂性质、反应条件、汽油馏程等对汽油烯烃含量的影响,提出了工业生产装置降低催化裂化汽油烯烃含量的措施。研究发现,催化裂化汽油烯烃含量与氢转移指数（异丁烷／丁烯及异丁烷／异丁烯）呈线性关系,氢含量高、K值大的原料油,汽油烯烃含量较高。使用降烯烃催化剂、提高催化剂活性、提高剂油比、降低反应温度、延长反应时间、提高烃分压、提高汽油终馏点等有利于降低催化裂化汽油烯烃含量。     

玉门炼厂全方位增产汽油措施及效果

中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂紧盯市场需求,通过优化装置操作、提高直馏汽油和催化裂化汽油干点、提高催化裂化和焦化装置的汽油收率、拓宽催化汽油加氢装置原料、降低MTBE硫含量、控制汽油加氢装置汽油加氢深度、提高重整汽油辛烷值、将拔头油进汽油加氢装置回炼、将苯分离切割后的C5组分调入汽油池、选用非金属汽油抗爆剂等措施,使全厂柴汽比降低0.16,汽油收率提高1.27百分点。这相当于增产汽油25.4 kt/a,全年增效1 143万元,在满足市场需要的同时,取得了良好的经济效益。     

直馏汽油掺碳四非临氢改质技术的工业应用

介绍了石油化工科学研究院开发的直馏汽油非临氢改质工艺在沈阳石蜡化工有限公司70kt／a直馏汽油非临氢改质装置上的工业应用情况。结果表明，该技术性能可靠，各项工艺指标均达到或超过设计要求。直馏汽油掺碳四馏分原料改质后，可以增加汽油产率，汽油RON提高38个单位以上，烯烃含量小于3％，成为品质优良的汽油降烯烃调合组分；改质后液化气的烷烃含量达95％以上，烯烃含量小于5％，经脱硫后可作为车用液化气，经济效益显著。     

操作条件对催化裂化汽油诱导期的影响

讨论了原料油性质及反应操作条件对催化裂化汽油诱导期的影响,催化裂化汽油诱导期取决于汽油中的二烯烃、α－烯烃和环烯烃的含量。此外,反应温度、平衡催化剂活性、原料油重金属含量、反应停留时间和剂油比对汽油诱导期均有不同程度的影响,提出了延长催化裂化汽油诱导期的一些改进措施。     

直馏柴油催化裂化加工技术探索

采用小型固定流化床实验装置,探索研究了直馏柴油催化裂化加工技术路线的可行性。结果表明：催化裂化是将直馏柴油转化为高附加值产物的切实可行的工艺技术;采用催化裂化技术路线时,直馏柴油直接催化裂化反应具有较高的汽油和丙烯收率,分别可达48%和8%左右;采用催化裂解技术路线时,直馏柴油直接催化裂解反应具有较高的低碳烯烃和BTX（苯、甲苯和二甲苯）收率,在反应温度为620℃时乙烯、丙烯和BTX总收率可达39%以上,并可副产22％以上的高辛烷值汽油,其 RON在99以上;重油原料掺炼直馏柴油时,直馏柴油掺入比例较高时催化裂化反应性能较好,但会导致汽油产物中芳烃含量增加。     

NK-2非临氢重整催化剂性能评价及工业应用

在固定床试验装置上以直馏汽油、油田轻烃混合物为原料,对NK-2型非临氢重整催化剂进行了中试评价。工业装置应用表明,该催化剂对直馏汽油、油田轻烃等表现出很好的改质效果。原料在非临氢状态下,经过重整和异构化反应,改质汽油的辛烷值提高30个单位,苯、烯烃含量略有升高,芳烃含量小于30％,改质汽油收率73．12%,液化石油气收率24．26％,干气及损失2．62％。该催化剂具有良好的活性及稳定性,工艺过程简单,为炼油厂汽油的升级换代开辟了新的途径。