配合物[Eu(HCAM)_3]·[(H_2O)_2(4,4'-bipy)_2]的合成及结构与荧光性质研究

在水热条件下合成配合物[Eu(HCAM)3]·[(H2O)2(4,4'-bipy)2]单晶(HCAM为4-羟基-2,6-吡啶二羧酸,4,4'-bipy为4,4'-联吡啶).通过元素分析,红外光谱和X-射线单晶衍射法测定配合物的结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,在晶体结构中含有2个独立4,4'-联吡啶配体,中心Eu(Ⅲ)离子是九配位的配位构型.荧光性质测试表明:具有稀土离子基本荧光特征,主要发射峰位于617 nm,体现出红光特征.     

杂多酸(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_(40)·H_2O的制备及晶体结构

以Na_2WO_4·2H_2O、NH_4VO_3和4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)为反应物、采用水热法合成多酸化合物(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_40·H_2O.用红外光谱、X-射线衍射和X-射线单晶衍射仪测定其晶体结构.该化合物是由Keggin结构阴离子[VW_(12)O_40]_4-配合片段质子化的4,4'-bpy构成,二维层通过N—H…O、C—H…O、O—H…O氢键进一步桥连,形成无限延伸的三维结构.     

一个含氮配体铜配合物的合成、结构及荧光性质

以Cu²⁺为中心离子、4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)为辅助配体,通过水热反应得到一个单核Cu配合物Cu_0.5(4,4’-bipy)(H₂O)·L·0.5(4,4’-bipy)·2H₂O(1)(Na L=3-羟基苯磺酸钠)。采用X-射线单晶衍射、元素分析以及红外光谱表征了其结构和组成。结果表明,Cu²⁺是六配位,呈扭曲的八面体配位构型,与四个4,4’-bipy分子的氮原子以及两个H₂O分子的氧原子配位;L^2-只平衡化合物1中的正电荷,不与Cu²⁺配位;Cu²⁺与4,4’-bipy和H₂O分子配位形成方格形层状结构[Cu(4,4’-bipy)₂(H₂O)₂]²⁺,L^2-的羟基以及游离的H₂O分子分别与层状结构中的H₂     

钴(Ⅱ)-4,4-联吡啶-4,2',3'-二苯醚三甲酸的合成、结构及生物活性研究

在常温下用六水合硝酸钴和两个异配体4,4-联吡啶、4,2',3'-二苯醚三甲酸反应制得混合配合物[Co(4,4-bipy)2(L)]·3H2O(L=4,2',3'-二苯醚三甲酸).采用红外光谱,元素分析对其进行表征.用X射线单晶衍射仪确定配合物的晶体结构.配合物为三斜晶系,P-1空间群.晶胞参数:a=1.083 1(15)nm,b=1.180 3(15)nm,c=1.454(2)nm,α=110.72(3)°,β=93.93(8)°,γ=95.10(6)°,Z=2,V=1.722(4)nm3,Dc=1.461 Mg/m3,μ=0.567 mm-1,F(000)=786,Rint=0.084 8,-14≤h≤14,-15≤k≤15,-18≤l≤18,R1=0.067 1,wR2=0.182 0[I2δ(I)].钴(Ⅱ)为六配位八面体结构,配合物分子之间靠4,4-联吡啶形成链状结构,链与链之间依靠4,4-联吡啶形成二维结构.用荧光光谱法测定配合物的生物活性.     

一维链状聚合物[（Ag2Br4）（BPB）]n的定向构筑与结构表征

通过分子组装和晶体工程的方法,金属离子和有机阳离子在一定条件下可以组成具有高度规则的配位聚合物。本文合成了一种新型的有机阳离子BPB·Br2,将其与金属盐AgBr进行组装,生成了结构新颖的有机-无机复合化合物[(Ag2Br4)(BPB)]n。通过单晶衍射仪收集了衍射数据,并解出了其晶体结构,该配合物形成了一维的链状结构,它在非线性光学材料、超导材料、磁性材料以及催化等方面都存在着潜在的应用价值。另外,对配合物的荧光光谱进行了测定。     

4,4'-联吡啶铜(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

采用溶液法合成了一维链状4,4'-联吡啶铜配合物{[Cu_2(OOCCH_3)4(4,4-bpy)]·(CH_3CN)}n(4,4-bpy=4,4'-联吡啶),经单晶X射线衍射测定其晶体结构。此晶体属单斜晶系,空间群C2/c。晶胞参数:a=2.311 67(5)nm,b=1.400 23(2)nm,c=1.531 03(4)nm,β=108.205(2)°,V=4.707 69(17)nm~3,F(000)=2 288,Z=8,D_c=1.582 g/cm~3,μ=1.850 mm~(-1),R1=0.033 6,ωR~2=0.093 5。晶体结构分析表明,配合物中心Cu~(2+)形成了变形的几何四方锥CuNO_4构型,Cu~(2+)通过4个乙酸根桥连形成双核单元,双核单元再通过4,4'-联吡啶N原子桥联成一维链状,经分子间范德华力作用构造出了三维超分子网。     

Bi4O5Br2/BiOCl复合光催化剂的制备及其降解有机污染物的性能

采用水热法合成Bi4 O5 Br2纳米片的基础上,利用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)辅助水热法合成了Bi4 O5 Br2/BiOCl复合光催化剂.通过X射线衍射光谱技术(XRD)、冷场发射扫描电子显微镜(SEM)、紫外-漫反射光谱(UV-vis DRS)、氮气吸-脱附等温技术(BET)、光电流响应和电化学阻抗(EIS)等测试...     

羧基苯基卟啉配位聚合物的合成

利用水热合成法,以四-(对羧基)苯基卟啉(H2TCPP)及锌卟啉(ZnTCPP)和4,4′-联吡啶(4,4-′bpy)作为联合配体,与金属盐反应制备了3种配位聚合物。通过紫外可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FT-IR)和X-射线衍射(XRD)确定它们均是通过分子自组装作用而形成的三维孔洞结构的配位聚合物。通过扫描电镜(SEM)分析模板剂———溴代十六烷基吡啶(CPBr)的加入对金属卟啉配位聚合物微观形貌的影响。结果表明,模板剂起到了定向导向、支撑框架的作用,使配位聚合物有序化排列且结构规整。     

杂多酸-离子液体杂化材料催化环氧化环十二烯

采用1-丁基-3-甲基咪唑溴离子液体([Bmim]Br)和Keggin型的磷钼酸(H3PMo12O40)为原料,制备了一种杂化材料([Bmim]3PMo12O40),通过X-射线衍射仪(XRD)、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis)对催化剂进行了表征。XRD和FT-IR的结果表明,所合成的杂化的分子材料保留了[Bmim]Br的有机阳离子基团和Keggin型的[PMo12O40]3-杂多阴离子基团;UV的结果表明,在杂化分子材料[Bmim]3PMo12O40中有机阳离子基团与Keggin型的杂多阴离子基团间有较强的相互作用。以过氧化氢为氧化剂,环十二烯作底物,考察了[Bmim]3PMo12O40催化烯烃环氧化反应性能。     

金属配位聚合物[(Ag2I4)(BPHP)]n的定向构筑与结构表征

通过分子组装和晶体工程的方法,金属离子和有机阳离子在一定条件下可以得到具有高度规则的配位聚合物.将合成的新型有机阳离子BPHP· Br2与金属盐AgI进行分子组装,合成了结构新颖的有机-无机复合化合物[(Ap2I4)(BPHP)]n,通过单晶衍射仪收集了衍射数据,并解出了其晶体结构,该配合物形成了一维的链状结构,它在非...     

Ag(Ⅰ)金属有机骨架材料在汽油吸附脱硫中的应用

以金属骨架材料Ag2(4,4’-bipy)2-(O3SCH2CH2SO3),Ag(4,4’-bipy)NO3和Ag(4,4’-bipy)ClO4为吸附剂,在常温常压下,研究了不同剂油物质的量比条件下的吸附脱硫效果,并测试了在不同1-辛烯含量的模拟油(含硫质量分数为500μg/g)中的脱硫效果。结果表明:3种吸附剂在吸附前后晶体骨架结构略有改变;对噻吩的吸附程度都能达到70%左右;随着吸附剂含量的增加,脱硫率明显增加,最多的Ag2(4,4’-bipy)2-(O3SCH2CH2SO3)可以增加12.22%;1-辛烯含量对Ag2(4,4’-bipy)2-(O3SCH2CH2SO3)的脱硫效果没有明显影响。同时Ag2(4,4’-bipy)2-(O3SCH2CH2SO3)对真实汽油的吸附脱硫实验表明:在常温常压下,真实汽油含硫质量分数可从70μg/g降低到8μg/g;再生后的吸附剂重复使用5次其吸附性能基本不变。     

基于1,4-二((3-羧基-苯基)甲基)哌嗪与4,4′-联吡啶Ni(Ⅱ)的配合物的合成、结构及性质

选取1,4-二((3-羧基-苯基)甲基)哌嗪(H2L)和辅助配体4,4′-联吡啶(4,4′-bipy),与过渡金属离子Ni 2+在水热120℃的条件下合成了配合物{[Ni(L)(bipy)1/2]·2H2O}n.通过X-射线单晶衍射、FTIR、PXRD、TGA、荧光光谱仪等对该配合物的结构及性能进行了表征.结构分析表明该配合物为三维网状结构.TGA和荧光光谱分析表明该配合物显示出高达360℃的热稳定性且在372nm处具有浅蓝色的荧光发射.     

一价铜和1,2-双(二苯基磷)乙烷形成化合物的固态结构(英文)

利用1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)与一价铜化合物CuX(X=Cl,Br,ClO4))直接反应得到3个一价铜配合物[CuCl(dppe)]2(μ-dppe).2CH2Cl2(1),[CuBr(dppe)]2(μ-dppe).2DMF(2)和[Cu(dppe)2][ClO4](3),对这些配合物进行结构和光谱表征。结表明,其中二价阳离子部分([{CuX(dppe)}2(μ-dppe)]2+)的结构与已发现的具有与两个铜原子中心连接的一个螯合式和一个桥式的dppe配体的许多其他配合物结构相类似,另外一价阳离子([Cu(dppe)2]+)是一单核铜与2个dppe配体螯合的结构。     

Tb配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

以1,3,6-萘三磺酸钠(Na₃L)、4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)、Tb(NO₃)₃·6H₂O为原料，通过水热合成反应制备了Tb配合物[Tb(H₂O)₈]·(L)·2(4,4’-bipy)·3H₂O(配合物1)。利用单晶X-射线衍射、傅里叶红外光谱、热重分析以及元素分析等表征手段，分析了配合物1的分子结构和组成，并且研究了其热稳定性和荧光发射性质。结果表明，Tb³⁺是八配位，呈四方反棱柱配位构型，与8个H₂O分子配位形成[Tb(H₂O)₈]³⁺;L^3-没有与金属离子配位，只平衡了分子内的正电荷；L^3-的磺酸基与配位H₂O分子之间形成氢键，将[Tb(H₂O)₈]³⁺和L^3-     

耐高温含硫型聚苯腈树脂的合成及性能研究

以4种芳香二酚(4,4′-二羟基二苯硫醚、4,4′-二羟基二苯砜、4,4′-二羟基二苯醚、双酚A)和4-硝基邻苯二甲腈为主要原料制备了2种主链含硫原子的苯腈单体,并与2种结构类似但主链不含硫的单体进行对比,并以4,4′-二氨基二苯砜引发聚合.采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热(DSC)、热重分析(TGA)、动态机械分析(DMA)表征了单体和聚合物的结构和性能.结果证明,所合成的苯腈单体产物纯净,其聚合物的结构均以三嗪环和异吲哚啉为主;含有硫醚键的单体链段柔顺性较好,熔点较低(182℃),加工窗口宽(102℃),热稳定性较好Td5%为468℃.本文中所制备的聚苯腈均具有较高的耐高温性,可应用于航空、航天、国防等领域.     

羧基苯基卟啉配位聚合物的合成

利用水热合成法,以四-（对羧基）苯基卟啉（H2TCPP）及锌卟啉（ZnTCPP）和4,4′-联吡啶（4,4′-bpy）作为联合配体,与金属盐反应制备了3种配位聚合物.通过紫外可见光谱（UV-Vis）、红外光谱（FT-IR）和X-射线衍射（XRD）确定它们均是通过分子自组装作用而形成的三维孔洞结构的配位聚合物.通过扫描电镜（SEM）分析模板剂--溴代十六烷基吡啶（CPBr）的加入对金属卟啉配位聚合物微观形貌的影响.结果表明,模板剂起到了定向导向、支撑框架的作用,使配位聚合物有序化排列且结构规整.     

二甲胺基尾式卟啉的磁圆二色（MCD）研究

本文测定了一种新型尾式卟啉[5-邻-(4-二甲胺基丁酰胺)苯基-10,15,20-三苯基卟啉](meso-MDMBPTPPH_2或简记 PH_2)及其单阳离子 PH_3~+、双阳离子 PH_4~(2+)和双阴防子 P~(2-)的磁圆二色(MCD)光谱,并与四苯基卟啉相比较,发现它们有正常的 MCD 符号(-+-+),并用“golden rules”理论模型解释了其原因;尾端叔胺与卟啉环 N—H 键可以产生氢键,改变了其能级,MCD 发生了变化.     

基于吡啶配合物的合成及表征

为设计和合成新型有机酸配体及其配合物,探索结构与性质之间的关系,通过水热法合成了2个基于吡啶配体的配合物Co[(4,4'-bipy)·4H_2O]·(H_4L)2·2H_2O和Ni[(4,4'-bipy)·4H_2O]·(H4L)_2·2H_2O,配合物的结构通过红外光谱、元素分析和X-单晶衍射进行了表征。结果表明:2种配合物中的金属离子均采用六配位的模式,金属离子与4,4'-联吡啶形成平行的链结构,链与链之间通过膦酸基团中的氧原子和水分子中的氧原子以氢键的形式连接,形成三维网络结构。这对于金属与配体配位方式的探索具有重要的意义。     

有机/无机杂合物(CnH2n+1NH3)2PbX4的表征

合成了具有层状钙钛矿结构的有机/无机杂合物(CnH2n+1NH3)2PbX4 (其中X=Cl,Br,I;n=2,4,6,8,10),采用X射线衍射对产物的结构进行了表征,结果表明,层间距d值随着有机组元中碳链长度的增加而增加,而卤素阴离子的半径大小对层间距的影响较小.采用红外光谱对产物(C6H13NH3)2PbI4的结构进行表征,结果表明在产物中已经引入了有机组分正己胺,但可能由于胺基质子化的影响,使其结构与自由的C6H13NH2相比具有不同的特征.     

结构新颖的取代型Keggin型砷钨氧簇(4,4’-bipy)_3H_5[AsW_(11)ZnO_(39)]·H_2O的合成、结构与表征

通过水热合成技术,制备得到一例结构新颖的基于单取代型Keggin结构的砷钨酸盐(4,4’-bipy)_3H_5[AsW_(11)ZnO_(39)]·H_2O,并对该化合物进行了红外光谱、差热热重分析、X射线光电子能谱、单晶X射线衍射等表征.结构分析表明,该化合物为单斜晶系,P(2)1/c空间群.晶胞参数分别为:a=13.532(2),b=26.773(5),c=18.538(6)°,β=126.20(2)°,V=5420(2)~(-3),Z=4.在该化合物[AsW_(11)ZnO_(39)]~(5-)结构单元中,一个Zn离子无序的取代经典的Keggin结构中两个W原子的位置,占有率分别为0.48、0.52.相邻的两个簇阴离子与处于占有无序位置的Zn(W)O_6八面体的端氧原子通过共角作用相连接构筑成一维链状结构.相邻的两个该一维链与有机抗衡阳离子和晶格水分子通过多点的氢键作用构筑成二维超分子层状结构.