2，2’-二甲基-4，4’-联噻唑与甘氨酸分子间相互作用的理论研究

应用杂化泛函（X3LYP和B3LYP）及从头算理论MP2／6—31G（d,p）对tFans-2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸（I）,cis-2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸（Ⅱ）形成的1：1氢键复合物进行了计算研究．结果表明,2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑在气相条件下,反式构象比顺式构象稳定．甘氨酸与2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑形成的复合物存在较强的氢键,表现为氮原子的孤对电子与甘氨酸分子中的O—H反键σ轨道的相互作用,氢键作用使2,2＇-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸复合物的顺式结构（Ⅱ）更稳定．     

氟代六元氮杂环化合物与水分子弱相互作用的理论研究

在密度泛函M062X/aug-cc-PVTZ水平下计算研究氟代吡啶和氟代二嗪(哒嗪、嘧啶和吡嗪)与水分子之间的lp…π和氢键两种弱相互作用.计算得到的复合物相互作用能(IE)值显示,全氟取代是吡啶形成稳定lp…π复合物的前提条件,这与已有的实验结果吻合.四氟吡啶3种同分异构体与水形成的氢键复合物则比lp…π复合物更稳定...     

基于质子传导机理的四氮唑分子间氢键研究

为了探明四氮唑体系质子传导速率与分子间氢键强度的关系,采用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平下对四氮唑二聚体N_4CH_2-N_4CH_3进行了几何结构优化和频率分析,重点分析了能量相对较低的8种二聚体的结构、能量、自然键轨道(NBO)和电荷转移量,并采用QST_2方法在B3LYP/6-31+G(d)水平下研究了8种二聚体间质子传递的动态过程,发现了6种过滤态,计算了其传递能垒.结果表明,四氮唑与质子化的四氮唑阳离子通过N…H—N氢键形成分子间相互作用较强的二聚体N_4CH_2-N_4CH_3,N…H—N氢键表现出明显的红移特征;N…H—N氢键相互作用稳定化能主要是N原子孤对电子轨道与N—H键反键轨道之间的相互作用;N…H—N氢键强度是影响质子传递能垒大小的主要因素,即直接影响着四氮唑体系中质子的传导速率.     

氢键对硝基三唑引发键强度的影响

采用B3LYP与MP2(full)方法在6-311++G**,6-311++G(2df,2p)和aug-cc-pVTZ基组水平上,研究了HF与14种硝基三唑及其甲基衍生物形成分子间氢键相互作用后C-NO2引发键离解能的变化.结果表明,形成复合物后,C-NO2键强度增强,硝基负电荷增多.ΔBDE值与分子间氢键相互作用能成良好的线性关系.电子密度转移到C-NO2键,使C-NO2键强度增强,可能导致炸药感度的降低.     

未掺杂与Sr掺杂的LaMnO_3钙钛矿氧化物热力学计算(英文)

计算了未掺杂与Sr掺杂的LaMnO3 钙钛矿氧化物的热力学数据 .计算与实验结果吻合较好 .这些热力学数据可以用来估计复合物的化学稳定性值以及与其它材料间的化学反应性 .     

未掺杂与Sr掺杂的LaMnO3钙钛矿氧化物热力学计算

计算了未掺杂与Sr掺杂的LaMnO3钙钛矿氧化物的热力学数据.计算与实验结果吻合较好.这些热力学数据可以用来估计复合物的化学稳定性值以及与其它材料间的化学反应性.     

尼古丁-扁桃酸盐晶的制备及晶体结构分析

以制备尼古丁有机酸盐复合物并提供一种无烟气烟草制品中尼古丁新的添加形式为主要目的,利用超声加热搅拌方法合成了尼古丁-扁桃酸复合物,并在溶剂挥发条件下获得了尼古丁-扁桃酸盐晶单晶体。X-射线单晶衍射结果显示：尼古丁-扁桃酸盐晶体为正交晶系,P2₁2₁2₁空间群,晶胞参数a = 9.5074(5),b = 12.7246(9),c = 20.4101(12),α =90,β =90,γ =90,Z =4。应用CrystalExplorer软件进一步解析其晶体结构,晶体中分子堆积方式表明,尼古丁离子与扁桃酸根离子两两紧密结合且整体形成菱形网格状结构,每个菱形格中都插入一个中性扁桃酸分子。“赫希菲尔德”表面分析显示,尼古丁-扁桃酸盐晶体中形成N2?H2...O5,O6?H6A...O5,O8?H8...N1三种氢键使得分子在该处电子密度更加密集,在基于标准距离函数的“赫希菲尔德”表面上表现为红色圆点。2-D指纹图谱说明,H原子在尼古丁-扁桃酸晶体中的分子间相互作用中起着至关重要的作用。相互作用能分析结果是：尼古丁-扁桃酸盐晶体结构中存在21种不同类型的分子间相互作用能。由于N2?H2...O5,O6?H6A...O5,O8?H8...N1氢键的存在,尼古丁离子与邻近扁桃酸离子和扁桃酸分子间的相互作用能数值最大。采用能量框架模型实现了晶体结构中相互作用能的可视化,加深了对尼古丁-扁桃酸晶体结构中分子间相互作用能的深刻理解。本研究,对其探究尼古丁化学结合形态以及在无烟气烟草制品配方设计中具有一定的理论指导和应用价值。     

精炼渣对曲轴钢电渣过程夹杂物的影响

研究了二元渣系ANF-6(70%CaF2-30%Al2O3)、三元渣系ANF-8(60%CaF2-20%Al2O3-20%CaO)以及四元渣系(60%CaF2-20%Al2O3-10%CaO-10%MgO)和五元渣系(40%CaF2-20%Al2O3-10%CaO-10%MgO-20%SiO2)对42CrMoA曲轴钢电渣过程夹杂物变化的影响,分析了钢中非金属夹杂物的形成热力学条件.结果表明:实验用二元、三元、四元和五元渣系脱氧率分别为64%、50%、76%和28%.通过控制精炼渣的成分来控制夹杂物的数量、形态以及组成是可行的.理论分析与实验表明,电渣重熔过程只满足了Al2O3夹杂生成的热力学条件,其他夹杂是在凝固过程中形成的.     

2-氢醌四苯基卟啉的互变异构及其构象分析

直接以氢醌与2—硝基—5，10，15，20～四苯基卟啉及其金属配合物反应，合成了2—(2，5—二羟基苯基)—5，10，15，20—四苯基卟啉及其相应的金属配合物Ⅰ，同时得到了另一产物Ⅱ，通过MS、UV、IR、^1HNMR及2DNMR测定，确定Ⅰ与Ⅱ为互变异构体，Ⅱ中卟啉环的2—取代基由原来的氢醌式异构为半醌式；推测氢醌式取代基存在两个π—氢键，从而形成与卟啉环共平面的构象；半醌式取代基只有一个羟基，不能通过π—氢键抵消空间位阻的影响，只能采取与卟啉环平面相垂直的构象。     

2000年前八个月麻省理工学院等6校受《国际航空宇航摘要》重视论文篇数

受《国际航空宇航摘要》(IAA)重视的论文指介绍行数在12以上的论文,少于全部IAA收录的 论文的10%。 　　2000年前八个月IAA收录6校在12行以上的论文102篇中有29篇在15行以上：麻省理工学院20 篇;西北工业大学4篇(C02 A00-29966 李杰 20行,C35 A00-11269 王伟伦 15行,C02 A00- 33750 李杰 15行,C24 A00-33350 Yin Hongfeng 15行);成功大学3篇(C39 A00-13965 20 行,C55 A00-23833 18行,C46 A00-32442 18行);北京航空航天大学2篇(C26 A00-33356 1 6行,C24 A00-027627 15行)。西北工业大学的其他8篇是：C37 A00-23607 康仁科 13行,C 76 A00-29303 高建荣 13行,C24 A00-11266 侯向辉 12行,C37 A00-20812 Gao Jian-Pi ng 12行 ,C26 A00-23614 王六定 12行,C26 A00-28971 Wang Bin-Tuan 12行,C63 A00-28966 Zh ou Ming 12行,C24 A00-33351 侯向辉 12行。 胡沛泉 2001年1月4日     

Computational studies on the structure and detonation properties of nitro-substituted triazole-furazan derivatives

Some nitro-substituted triazole-furazan derivatives are considered as potential candidates for high energy density compounds through quantum chemical treatment. Their geometric and electronic structures, band gap, thermodynamic properties and detonation properties were studied using the density functional theory at the B3LYP/6-311+G^** level. The calculated energy of explosion, density, and detonation properties of model compounds were comparable to 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane (RDX) and 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetrazocane (HMX). The heats of formation and bond dissociation energy were also analysed to understand the nature of thermal stabilities and the trigger bond in the pyrolysis process.     

双酚A与双酚B的理论研究

利用量子化学密度泛函理论,采用B3LYP方法在6-311++G(d,p)水平上计算了双酚A的分子结构和电子结构。通过对双酚A的几何构型、键级、光谱、净电荷布局等进行分析,结合前线轨道理论探究了分子的稳定性和反应活性,同理推导了双酚B的相关性质。利用不同的计算方法探究2种分子的热力学性质,同时给出不同温度的热力学性质参数,为进一步的实验研究做有益的理论补充。     

苯并香豆素酯及其衍生物的电子结构与光谱性质的理论研究

采用密度泛函和单激发组态相互作用理论方法研究苯并香豆素酯及其衍生物的电子结构和光谱性质.结果发现,由于取代基的吸和给电子作用,含有吸电子取代基的苯并香豆素酯的HOMO-LUMO（最高占据轨道-最低空轨道）能隙、热稳定性和抗氧化性提高,而含有给电子取代基的苯并香豆素酯的HOMO-LUMO能隙、热稳定性和抗氧化性降低.在苯香豆素酯的苯环部分引入吸电子或给电子取代基均使吸收和荧光光谱发生红移.     

基于比磨削能的花岗岩内圆磨削的正交实验

目的研究不同工况下,各种磨削参数组合对比磨削能的综合影响.方法利用Kislter旋转测力仪在线测量切向磨削力,采用正交实验方法设定影响比磨削能的磨床各项磨削参数.通过比磨削能经验公式计算出相应的比磨削能.结果得到不同工况下花岗岩内圆磨削的比磨削能.通过对实验数据的处理得到花岗岩的比磨削能在15～40 J/mm^3.与最小比磨削能0.669J/mm^3对应的因素分别为：砂轮粒度80^#、砂轮转速8.64 m/s、工件转速0.92 m/s.结论揭示了金属材料与硬脆材料去除方式的本质差别,对花岗岩比磨削能的影响因素主次顺序为：切削深度〉砂轮粒度〉砂轮转速〉工件转速.可知影响花岗岩比磨削能的内在因素为材料去除方式,得到了花岗岩内圆磨削的比磨削能的最佳工艺参数组合.     

离子液体1-丁基-3-甲基咪唑-氯铝酸盐体系的电化学研究

利用红外光谱和差热分析研究了氯化1-丁基-3-甲基咪唑盐[BMIm]Cl和1-丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐[BMIm]Cl-AlCl3的结构和热稳定性,结果表明,AlCl3的加入使得[BMIm]Cl热稳定性增强.实验中考查了温度和添加剂苯对电解时电流密度的影响.在电解液C6H6-[BMIm]Cl-AlCl3中,电压1.8 V,温度50℃下,电解得到致密光滑的铝沉积膜,其中添加剂苯起到增大电流密度和光亮剂的作用.     

过量Mg^2＋对土壤中酶活性的影响

目的研究过量Mg^2＋对土壤中脲酶、磷酸酶和过氧化氢酶活性的影响.方法通过在清洁土壤中投加不同质量浓度的MgC l2试剂,经过28 d的培养,期间在第1、3、7、14、28 d取样,测定土壤中的脲酶、磷酸酶和过氧化氢酶的活性.结果数据分析表明Mg^2＋对脲酶有激活作用,当Mg^2＋的质量分数为0.6%时,土壤脲酶活性提高最多,为91.6%,脲酶活性增加的程度为：0.6%〉0.8%〉0.4%〉0.2%〉1.0%〉0,并且第1 d是观测脲酶变化的最佳时间.Mg^2＋对磷酸酶活性有先激活再抑制的作用,其活性在第3 d有大幅度增加,而从第14 d开始到第28 d,5个含不同质量分数Mg^2＋的土样,其磷酸酶活性全都低于空白试验。过氧化氢酶活性在试验的所有土样中均受到长效抑制.结论脲酶、磷酸酶和过氧化氢酶对Mg^2＋反映敏感,在Mg^2＋质量分数为0.6%时可以短期提高土壤肥力,但是长期大量的Mg^2＋介入土壤会严重影响土壤肥力,因此,可以考虑以Mg^2＋作为镁污染土壤的生态毒理指标.     

氯化钠从水到乙二醇水混合中的迁移性质

在乙二醇和水为混合溶剂中加入NaCl组成三元系,在20~40℃时,改变混合溶剂中乙二醇的质量分数,在w=0%,10%,20%和30%的条件下,测定下列电池电动势AgCl-Ag|NaCl(mA),C2H6O2(w),H2O(1-w)|Na-ISE,(A)确定混合溶剂中AgCl-Ag和Na-ISE电极对在不同温度时的标准电动势,计算了NaCl的迁移性质。结果表明,低温时NaCl在纯水中有较高的吉布斯自由能状态,而在高温时,NaCl在乙二醇和水的混合溶液中处于较高的吉布斯自由能状态。     

CaO-SiO_2-FeO_x-MgO氧化物体系液相区及相关系计算

焚烧垃圾底灰的主要氧化物组分为SiO2、CaO、Al2O3、Fe2O3、Na2O和MgO,该六元体系相关系和热力学性质对于焚烧底灰渣化处理中玻璃相形成以及重金属低浸出具有重要影响.本文运用计算热力学理论及相图计算方法,对CaO-SiO2-FeOx-MgO四元氧化物体系的热力学性质进行了研究,获得了描述该四元系液相吉布斯自由能的模型参数,并依此计算了不同温度及氧分压下SiO2-FeOx-MgO、CaO-SiO2-FeOx和CaO-SiO2-FeOx-MgO体系液相区和高铁区域的相关系.计算结果表明温度及氧分压对上述3个氧化物体系的液相区及高FeOx区域的相平衡关系具有较大影响     

基于灰熵法的SBR短程硝化影响因素分析

目的研究控制短程硝化的影响因素,使亚硝态氮积累率提高．方法通过计算曝气频率、溶解氧质量浓度ρ（DO）、pH、温度与亚硝态氮积累率灰熵关联系数判别影响顺序及最适范围．结果灰熵度的大小及操作因素的影响顺序分别为：pH（0．9956）〉反应温度（0．9927）〉反应时间（0．9900）〉ρ（DO）（0．9823）〉曝气频率（0．9822）．pH、温度、系统运行时间、溶解氧质量浓度、曝气频率的最佳范围分别为7．3～7．6、26～27℃、6～7d、1mg／L及15～30min时可以有效提高系统的亚硝化率．结论灰熵法可以区别出关键因素的最优范围,为短程硝化应用优化提供帮助．     

燃烧反应C10H8(s) +12O2(g)→10CO2(g)+4H2O(l)的热力学焓和内能

用实验的方法测定了燃烧反应C10H8(s) +12O2(g)10CO2(g)+4H2O(l)的热力学焓ΔH和内能ΔU.根据热力学基本定律用实验数据计算结果表明该燃烧反应焓ΔH=-5093.3kJ.mol-1和反应内能ΔU=-5012kJ*mol-1,与理论计算结果相近似.为了了解反应物和产物的微观结构在该反应热力学性能中所起作用,介绍和讨论了在反应过程中反应物和产物的熔化和内部结构变化对反应熵S,焓H和热容Cp(T)的影响.