缚酸剂对合成N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的影响及其应用

以对苯二甲酰氯和环己胺为原料,添加缚酸剂,合成了N,N′-二环己基对苯二甲酰胺。考察了缚酸剂的种类及用量对产物收率的影响;并以N,N′-二环己基对苯二甲酰胺为β成核剂对聚丙烯进行改性,考察其对聚丙烯性能的影响。实验结果表明,以甲苯为溶剂,以吡啶、三乙胺或三乙胺-吡啶(n(吡啶)∶n(三乙胺)=0.10)为缚酸剂时,适宜的合成条件为:110.6℃、6.0⁶.5 h、n(甲苯)∶n(对苯二甲酰氯)=36.2、n(缚酸剂)∶n(对苯二甲酰氯)=2.46.5 h、n(甲苯)∶n(对苯二甲酰氯)=36.2、n(缚酸剂)∶n(对苯二甲酰氯)=2.4².8;以吡啶为溶剂(又为缚酸剂)时,适宜的合成条件为:115.2℃、4.5 h、n(吡啶)∶n(对苯二甲酰氯)=20.0;与不使用缚酸剂相比,添加缚酸剂可使产物收率从58.0%提高至75.9%2.8;以吡啶为溶剂(又为缚酸剂)时,适宜的合成条件为:115.2℃、4.5 h、n(吡啶)∶n(对苯二甲酰氯)=20.0;与不使用缚酸剂相比,添加缚酸剂可使产物收率从58.0%提高至75.9%⁸1.7%;采用添加缚酸剂合成的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺为β成核剂时,可使聚丙烯的抗冲强度从3.95 kJ/m2提高至15.80 kJ/m2。     

N-十四酰基甘氨酸钠的合成和性能

由氯化亚砜和十四酸制得十四酰氯,以十四酰氯和甘氨酸为原料合成了N-十四酰基甘氨酸钠(SMG),用单因素优选法研究了影响反应的因素,优化反应条件为n(十四酰氯):n(甘氨酸)=1．0:2．0,反应温度20℃,反应时间2．5 h,pH=8．5～9．5,收率84．46％,提纯后纯度99．44％,并对SMG的应用性能进行了测定。     

中国科学院生物基制备PTA衍生物研究取得新进展

正中国科学院大连化学物理研究所在对苯二甲酸二乙酯合成新路线的研究中取得新进展,该合成新路线以生物质基粘康酸为原料,经与乙醇和乙烯发生连续的酯化反应、Diels-Alder反应以及脱氢反应,直接合成对苯二甲酸二乙酯。经过串联的酯化、环加成和脱氢反应后,对苯二甲酸二乙酯的总收率可达80.6%,并且产物可通过常用的蒸     

间对苯二甲酰氯实现规模生产

山东凯盛生物化工有限公司投资2100万元建设的1800t／a间／对苯二甲酰氯装置（氯化亚砜深加工项目）于2007年10月初建成投产。该装置采用了凯盛公司自主开发的核心技术，产品纯度大幅度提高，生产工艺达到绿色环保要求。该装置的建成投产，将对下游产业产生重要影响。     

偏苯三酸酐酰氯的合成及其氯质量分数的快速测定

以氯化亚砜及偏苯三酸酐为原料合成了偏苯三酸酐酰氯。考察了试剂、醇解时间、硝酸用量及氢氧化钠浓度等条件对氯质量分数的影响,并用容量法测定了氯质量分数。适宜的合成条件为:反应温度70℃,反应时间10 h,经萃取,重结晶得产物,收率95．1%。并用熔点法和红外光谱对目标化合物结构进行了确证。     

大连化物所对苯二甲酸二乙酯合成新路线研究取得新进展

正日前,中科院大连化物所生物能源研究部有机催化研究组徐杰研究员和路芳研究员等在对苯二甲酸二乙酯合成新路线的研究中取得新进展,该合成新路线以生物质基粘康酸为原料,经与乙醇和乙烯发生连续的酯化反应、Diels-Alder反应以及脱氢反应,直接合成对苯二甲酸二乙酯。相关研究结果发表在《德国应用化学》(Angew Chem Int Ed,2016,55:249-253)上。     

TPA下脚料合成增塑剂DOTP

以对苯二甲酸（ＴＰＡ）下脚料和２－乙基己醇为原料，在钛酸四丁酯作催化剂的条件下，采用直接酯化法制取对苯二甲酸二辛酯（ＤＯＴＰ）；确定了合成工艺的最佳操作条件。产品质量符合７０℃级电缆料的技术指标     

对苯二甲酸盐在惰性气体中的热分解行为

通过水热溶剂法合成了几种对苯二甲酸金属盐。首先通过FTIR光谱法研究了对苯二甲酸盐中金属离子和羧酸盐的配位型。结果表明,对苯二甲酸锌和对苯二甲酸铝的结合类型主要是桥接配位,而螯合配位模式主导于对苯二甲酸镁和对苯二甲酸铈。其次,通过TG和Py-GC / MS技术研究了在氮气环境下对苯二甲酸锌的热分解机理。最后,通过Friedman方法和Flynn-Wall-Ozawa（FWO）方法得到热分解过程的活化能,通过多次线性拟合获得最大概率函数。结果表明,对苯二甲酸锌的分解过程是一步反应,活化能等于187.38 kJ / mol     

聚酯板材的改性研究

以对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二甲醇为原料,醋酸锌为添加剂,醋酸锑为催化剂进行了板材用共聚酯聚合工艺的研究。实验以磷酸三乙酯为稳定剂,通过常规聚酯工艺,合成出特性粘数为0．69 dL／g的改性共聚酯(PETG),应用挤出流变仪进行了成型试验及相关性能测试。     

对苯二甲酸二异辛酯的合成及动力学研究

研究了在固体酸催化剂的催化作用下 ,由对苯二甲酸和异辛醇合成增塑剂对苯二甲酸二异辛酯的过程 ,并对酯化反应的动力学行为进行了描述。     

相转移催化合成取代偶氮苯二甲酰氯

以取代偶氮苯二甲酸和亚硫酰氯为原料,十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂,合成了4种取代偶氮苯二甲酰氯。考察了反应时间、反应温度及亚硫酰氯用量对产物收率的影响。3,3′-二氯-偶氮苯-4,4′-二甲酰氯的最佳合成条件为:反应时间10h,反应温度80℃,亚硫酰氯用量20mL,收率为88．5%。在同样条件下合成了其他3种取代偶氮苯二甲酰氯,收率均在75．3%以上。用熔点、红外光谱、核磁共振谱及元素分析对目标化合物进行了表征。     

α-羟基环己基苯基甲酮的合成

a-羟基环己基苯基甲酮是一种新型高效光敏引发剂。第一步由环己基甲酸与氯化亚砜合成环己基甲酰氯,当n(环己基甲酸)/n(氯化亚砜)=1:1.4,回流时间为3.5h时,环己基甲酰氯产率为91.7%;第二步以无水三氯化铝为催化剂,用苯与环己基甲酰氯反应合成了环己基苯基甲酮,当催化剂用量为24g,回流时间为3.5h时,产率为88.67%;第三步在氢氧化钠水溶液中,以四氯化碳为氯化试剂,新洁而灭为相转移催化剂,将环己基苯基甲酮经氯代和水解制得a-羟基环己基苯基甲酮。当反应温度60℃,反应时间5h,新洁尔灭用量50mL,四氯化碳用量12mL时,产率为67%。     

傅-克酰基化法合成直链十二烷基苯

以月桂酸作原料,经过酰氯化,傅克酰基化,还原等反应合成了直链十二烷基苯,并通过预处理,减压蒸馏,重结晶等方法分离并提纯,产物经~1H NMR进行了表征。优化条件为:在n(月桂酸):n(氯化亚砜)=1: 2条件下制得月桂酰氯;在n(月桂酰氯):n(AlCl_3):n(苯)=1:1.2:8.4,80℃反应9 h条件下制得十二酰基苯,再经黄鸣龙还原得到最终产物直链十二烷基苯,产率可达59.2%。     

氯代脂肪醇聚氧乙烯醚的合成

在吡啶溶剂中使脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO3 )与氯化亚砜反应合成了氯代脂肪醇聚氧乙烯醚作为醇醚磺酸盐的中间体。较佳反应条件为 :SOCl2 /AEO3 (摩尔比 ) =1.8∶1,吡啶 /SOCl2 (摩尔比 ) =1∶1,反应温度 70℃ ,反应时间 10h ,产率达 87.7%。产物经红外光谱进行了表征     

微波辐射合成对氨基苯甲酸苄酯

在微波辐射下,以对氨基苯甲酸、NaOH和氯化苄为原料,以聚乙二醇-200(PEG-200)为相转移催化剂和溶剂,合成了对氨基苯甲酸苄酯。用熔点测定法和IR手段对产物的结构进行了表征。考察了原料配比、催化剂用量、微波辐射功率和辐射时间等因素对产物收率的影响。实验结果表明,微波辐射可明显促进对氨基苯甲酸苄酯的合成;在n(对氨基苯甲酸)∶n(NaOH)∶n(氯化苄)∶n(PEG-200)=1∶1.50∶1.75∶2.82、微波辐射功率500W、辐射时间12min的条件下,合成的对氨基苯甲酸苄酯收率可达到96.01%。该方法具有操作简便、反应时间短和产物收率高等特点。     

三苄基没食子酸苄酯的微波辐射合成

实验以没食子酸,无水碳酸钾和氯化苄为原料,无水亚硫酸钠为抗氧化剂,二甲基亚砜为溶剂,以微波辐射技术,合成三苄基没食子酸苄酯。以单因素实验法考察了反应物的摩尔比、微波功率和辐射时间等因素对收率的影响。结果表明:当n(没食子酸):n(K_2CO_3):n(氯化苄):n(Na_2SO_3)=1:4:7:1,二甲基亚砜40 mL,微波功率为500 W,辐射时间为(100℃)3 min、(150℃)21 min时,三苄基没食子酸苄酯的收率为80.70%。     

Co/Mn/Br催化体系中CO_2协助氧化对二甲苯制对苯二甲酸

以对二甲苯(PX)为原料、醋酸和水为溶剂,在Co/Mn/Br催化体系作用下,用N_2/O_2/CO_2混合气氧化PX制备了对苯二甲酸(TA)。考察了混合气中CO_2含量对氧化反应速率、氧化反应中间产物含量和TA收率的影响。同时,分析了PX液相氧化条件下CO_2的作用机理。实验结果表明,CO_2加快了PX的氧化反应进程,使氧化过程的耗氧速率明显加快。在反应液中w(Co)=0.030%、w(Mn)=0.060%、w(Br)=0.075%(相当于反应液的质量)和反应温度195℃的条件下,使用V(CO_2)∶V(O_2)∶V(N_2)=40∶21∶39的混合气氧化时,CO_2的协助氧化作用最为明显,与用空气氧化PX制备TA相比,反应时间缩短了4～5min,此时固体产物TA中中间产物的含量最低。紫外可见光谱分析表明,在PX液相催化氧化体系下加入CO_2,形成了一种活性组分,它促进了金属离子价位的转换。     

微波辐射下活性炭固载对甲苯磺酸催化合成柠檬酸三丁酯

用活性炭固载对甲苯磺酸作催化剂，在微波辐射下，快速合成了柠檬酸三丁酯。确定了最佳合成条件：微波功率为250W，催化剂用量为1．4g，n(醇)：n(酸)=3．6：1，反应时间40min，在此条件下，酯化率达93．0％。另外通过实验发现，在微波辐射下，酯化反应速率和酯化率均明显高于常规加热方式。     

悬浮聚合法制备聚酰亚胺粉体及其表征

以均苯四甲酸酐、甲醇和氯化亚砜为主要原料,合成了对位均苯二甲酯二酰氯(p-PMDC),再以 p-PM-DC 和对苯二胺为单体,十二烷基硫酸钠为分散剂,采用悬浮聚合热亚胺化法制备了聚酰亚胺粉体。考察了反应温度、反应物浓度和搅拌速率对粉体粒径分布和形态的影响。并采用~1H NMR、SEM、FT-IR、激光粒径分析仪等对产物进行了表征。结果表明,在反应温度25℃和反应物浓度50 mmol/L 以及搅拌速率800 r/min 条件下,粉体产物的形貌为不规则形,平均粒径3.464μm,大部分粒子分布在1～10μm,聚酰亚胺粉体表现出良好的热稳定性。