原料及中间体

吉林石化制备邻(对)硝基苯烷醚新工艺获国家专利由吉林石化公司研究院开发成功的制备邻(对)硝基苯烷醚新方法,目前获国家发明专利 (专利号:ZL00 132751 8)邻氨基苯甲醚是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于染料、制药、食品等行业,主要用于生产香兰素、偶氮颜料、冰染染料及色酚AS 0L等。目前,国内生产厂大多采用铁粉还原法或硫化碱还原法将邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚的生产工艺,存在着“三废”量大、产品收率低、质量差、消耗高等缺点。科研人员针对现有生产工艺中存在的环境污染及催化剂回收等一系列技术问题,在制备邻 (对 )硝基…     

N-邻氟苯基酰胺系列的合成

以邻氯硝基苯和氟化钾为原料合成了邻氟硝基苯,并进行还原和酰化,制备了一系列的N-邻氟苯基酰胺。     

对于合成3,4—二氟氯苯的气相色谱法分析

１前言 ３,４－二氟氯苯是化工、医药、染料等有机合成的重要中间体,由于其苯环上含有两个氟原子,对提高药效方面有显著作用,在目前国内外氟哌酸类药物合成方兴未艾之际,它的市场前景看好。 合成３,４－二氟氯苯的过程分为以下几步： 第一步：由邻氯硝基苯经氯化钾氟化为邻氟硝基苯。第二步：由经过精馏提纯过的邻氟硝基苯还原成邻氟苯胺。第三步：由邻氟苯胺经重氨化成氟硼酸盐,然后热解得邻二氟苯。第四步：由邻二氟苯经氯化成３,４－二氟氯苯,精馏提纯后得纯品。 在合成过程中,邻氯硝基苯、邻氟硝基苯邻氟苯胺、邻二氟苯和３,…     

邻叔丁基硝基苯合成工艺优化研究

目前邻叔丁基硝基苯合成工艺存在生产成本高,反应时间长,纯度低、杂质多等问题,造成资源严重浪费。研究了邻叔丁基硝基苯的合成工艺,该合成工艺以邻叔丁基硝基苯胺为原料,在硫酸醋酸条件下进行重氮化反应,得到邻叔丁基硝基苯胺盐酸盐,对邻叔丁基硝基苯胺盐酸盐进行还原和后处理,得到邻叔丁基硝基苯。通过对邻叔丁基硝基苯合成工艺进行优化研究,确定了在合成工艺的还原步骤中,用次亚磷酸钠代替次亚磷酸,加入溶剂正己烷及催化剂氧化亚铜的最佳用量。与现有的邻叔丁基硝基苯合成工艺相比,该合成工艺大大提高了产品的产率和纯度,减少了杂质含量,降低了生产成本,具有较好的工业化应用前景。     

氧化吲哚的绿色合成工艺研究

以邻硝基甲苯为原料在乙醇钠催化下与草酸二乙酯缩合、水解、双氧水氧化、盐酸酸化得到邻硝基苯乙酸收率为62%。在水溶液中,以FeO(OH)为催化剂,水合肼还原邻硝基苯乙酸得到氧化吲哚。考察了还原过程中影响反应的因素。结果表明,水合肼∶邻硝基苯乙酸=3∶1(摩尔比),催化剂FeO(OH)的用量为0.2 g/mmol邻硝基苯乙酸,溶剂水的用量为5 mL/mmol邻硝基苯乙酸,回流反应1.0 h,氧化吲哚的收率为95%。两步总收率达59%。     

邻硝基苯乙酸及其酯的合成研究

邻硝基甲苯与草酸二乙酯经缩合、氧化连续反应，合成邻硝基苯乙酸，此方法使操作简化，并提高了收率。用原乙酸三乙酯在对甲苯磺酸的催化下，对邻硝基苯乙酸进行酯化，得到高收率的邻硝基苯乙酸乙酯。     

由邻氯硝基苯合成3,4—二氟氯苯的气相色谱分析

以邻氯硝基苯合成3,4-二氟氯苯要分成四步进行,此过程中需要分析的原料及产物有:邻氯硝基苯、邻氟硝基苯、邻氟苯胺、邻二氟苯和3,4-二氟氯苯。本文介绍了用一个色谱柱对以上五个组分同时进行定性及定量分析的情况。     

邻氨基苯甲醚合成新工艺开发成功

由中油吉林石化公司研究院开发的邻硝基苯甲醚液相加氢制邻氨基苯甲醚合成新工艺 ,于 2 0 0 0年 1 2月 1 6日通过吉林石化公司组织的专家鉴定。邻氨基苯甲醚是一种重要的有机合成中间体 ,广泛应用于染料、制药、食品等行业。目前国内生产厂家大多采用铁粉还原法或硫化碱还原法将邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚的工艺 ,这些方法存在着“三废”排放量大、产品收率低、质量差、消耗高等缺点。吉林石化公司研究院开发的邻氨基苯甲醚新工艺 ,采用先进的闭合回路反应器 ,较老工艺在产品质量、收率及消耗等指标方面均有大的提高。邻氨基苯甲醚合成…     

邻卤苯乙酸的合成

在乙醇钠催化下使邻硝基甲苯与草酸二乙酯缩合,然后经水解、双氧水氧化和盐酸酸化得到邻硝基苯乙酸,收率62%。在20%NaOH水溶液中,FeO(OH)催化水合肼还原邻硝基苯乙酸得到邻氨基苯乙酸,经重氮化和卤置换反应得到邻卤苯乙酸,收率65%～73%。总收率为40%～45%。     

加氢还原法制备邻氨基苯甲醚的研究

文章对邻硝基苯甲醚加氢还原制邻氨基苯甲醚工艺进行了研究。研究确定的最佳反应条件为:反应压力2.0 MPa,反应温度100℃,催化剂用量为邻硝基苯甲醚质量的1%,溶剂甲醇用量与邻硝基苯甲醚质量比为0.8︰1。结果表明,加氢还原工艺在反应时间、收率、废水量等方面都优于传统工艺。     

三相相转移催化合成邻硝基苯甲醚的工艺条件

以聚苯乙烯-二乙烯苯阴离子树脂固载聚乙二醇400作为三相相转移催化剂(PS-C5)催化邻氯硝基苯(ONCB)甲氧基化合成邻硝基苯甲醚(ONA)。考察了甲醇、氢氧化钠及催化剂用量、反应温度等工艺条件对反应的影响。实验结果表明,在邻氯硝基苯为0.1 mol,甲醇为0.6 mol,30 g质量分数40%的NaOH,4 g催化剂PS-C5,反应温度70℃,反应时间10 h的适宜条件下,邻氯硝基苯转化率大于99.5%,邻硝基苯甲醚收率达到93.4%。催化剂回收简单并可以重复使用六次以上,催化性能无明显下降。     

邻硝基苯甲醛的合成方法综述

论文从不同的原料(邻硝基甲苯、邻硝基甲苯醇、邻硝基苯甲酸、邻硝基苯甲酰胺、邻硝基苯甲酰氯、苯甲醛、邻硝基苄氯、邻硝基乙苯)出发,对邻硝基苯甲醛的化学合成进行了综述,同时对电化学合成也作了简要介绍。     

中试规模合成邻硝基苯乙醇

该文研究了重要中间体邻硝基苯乙醇的合成工艺。结果表明,对于邻硝基甲苯的羟甲基化反应,效果最好的催化剂为氢氧化钠水溶液,且质量分数为20%的氢氧化钠水溶液的催化效果最佳,强碱型阴离子交换树脂因溶于二甲亚砜不适用于该反应。在质量分数20%的氢氧化钠水溶液催化下,羟甲基化反应最佳反应温度为50℃,甲醛与邻硝基甲苯的最佳摩尔比为0.4~0.5。在该条件下,按已转化的邻硝基甲苯计,邻硝基苯乙醇质量收率为110%,摩尔收率为90.7%。产品邻硝基苯乙醇的结构经红外、核磁等表征确证。该实验结果已经经过一次性投邻硝基甲苯120 kg的生产型中试验证,邻硝基苯乙醇质量收率为105.2%,摩尔收率为86.7%。     

相转移催化合成邻硝基苯乙醚的研究

以邻硝基氯苯、氢氧化钠、乙醇为原料,在相转移催化剂的条件下合成了邻硝基苯乙醚。采用了各种不同的相转移催化剂,主要包括季铵盐、聚乙二醇(PEG)及季铵盐与聚乙二醇两者的复配,对比考察了催化剂种类和用量对邻硝基苯乙醚反应收率的影响,确定了最佳催化剂及反应工艺条件,并且在搅拌器型式上进行了改进。实验结果表明,四丁基溴化铵具有最佳催化活性,邻硝基苯乙醚的收率为82.8%,色谱纯度为99.0%。     

吉化公司研究院邻硝基苯甲醚加氢制邻氨基苯甲醚新工艺开发成功

由中国石油吉林石化公司研究院开发成功的邻硝基苯甲醚液相加氢制邻氨基苯甲醚新工艺 ,日前正式通过专家鉴定验收。邻氨基苯甲醚是一种重要的有机合成中间体 ,广泛应用于染料、制药、食品等行业。目前国内生产厂家大多采用传统方法组织生产 ,即铁粉还原法或硫化碱还原法将邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚 ,再经减压蒸馏得到产品。这种方法存在着三废量大 ,产品收率低、质量差、消耗高等缺点 ,经济效益受到严重影响。为改变还原技术的落后局面 ,吉林石化公司研究院开发了催化加氢还原法 ,该工艺采用先进的闭合回路反应器 ,具有产品质量好、收…     

超声辐射下2-苯基吲哚的合成

以邻硝基甲苯为原料合成了2-苯基吲哚。在乙醇钠催化下邻硝基甲苯与草酸二乙酯缩合，经水解、双氧水氧化、盐酸酸化得到邻硝基苯乙酸，收率为62％。邻硝基苯乙酸与PCl3在苯中回流2h，得邻硝基苯乙酰氯；在超声辐射下AlCl3催化邻硝基苯乙酰氯与苯反应10min得到2-（2-硝基苯基）-1-苯基乙酮，收率76％。在乙醇中，超声辐射下Pd／C催化次磷酸钠还原2-（2-硝基苯基）-1-苯基乙酮10min得到2-苯基吲哚。收率95％。总收率45％。     

催化溴化邻硝基甲苯合成邻硝基苯甲醇的研究

研究了邻硝基甲苯经催化溴化合成邻硝基苯甲醇工艺。发现使用二（２ 乙基己基）过氧二碳酸酯催化剂,在邻硝基甲苯与溴摩尔比２∶１、溴化温度６４～６６℃、溴化时间２ｈ和水解时间１６ｈ的优化工艺条件下,能获得８０％收率和９５％以上纯度的邻硝基苯甲醇粗品。     

非晶态Pd-B/Al2O3催化剂用于邻氯硝基苯加氢合成邻氯苯胺的研究

用化学还原法制得了Pd-B/Al2O3非晶态催化剂,并用于邻氯硝基苯液相加氢反应的研究.采用XRD、SEM、SAED等技术手段对催化剂进行了表征,表明Pd-B以超细颗粒的形式分散在载体上,并且明确了催化剂的非晶态性质、结构形态等.以邻氯硝基苯液相加氢为目标反应,对所制备催化剂的催化性能进行系统评价.在反应温度90℃、氢气压力1.0MPa的反应条件下,邻氯硝基苯的转化率达99.9%,邻氯苯胺的选择性达98.0%;在不加脱卤抑制剂的情况下,脱卤率小于2%,表明负载Pd系非晶态催化剂具有较好的邻氯硝基苯加氢活性及良好的选择性,优于Pd基晶态催化剂和Ni基晶态催化剂.从催化剂的微观结构、金属-载体相互作用、活性组分在载体表面的几何效应和电子效应等方面对非晶态催化剂响影响邻氯硝基苯加氢性能进行了讨论和解释.     

邻硝基苯甲醚加氢制邻氨基苯甲醚新工艺开发成功

由中油吉林石化公司研究院开发成功的邻硝基苯甲醚液相加氢制邻氨基苯甲醚新工艺 ,日前正式通过专家鉴定验收。邻氨基苯甲醚是一种重要的有机合成中间体 ,广泛应用于染料、制药、食品等行业。目前国内生产厂家大多采用传统方法组织生产 ,即铁粉还原法或硫化碱还原法将邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚 ,再经减压蒸馏得到产品。这种方法存在着三废量大 ,产品收率低、质量差、消耗高等缺点 ,经济效益受到严重影响。为改变还原技术的落后局面 ,吉林石化研究院开发了催化加氢还原法 ,该工艺采用先进的闭合回路反应器 ,具有产品质量好、收率高、消…     

科技动态

邻硝基苯甲醚液相加氢技术通过鉴定邻氨基苯甲醚(又称邻甲氧基苯胺或邻茴香胺)是生产染料、医药、香料等的中间体。吉化公司染料厂现行生产装置是以氯苯为原料,经硝化、甲氧基化制得邻硝基苯甲醚,然后再经还原工序制得。为了消除该厂现行装置还原