苯加氢烷基化合成环己基苯催化剂研究

以分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备具有双功能的分子筛催化剂.以苯为原料,在双功能催化剂的作用下采用加氢烷基化的方法合成环己基苯(CHB).考察了不同载体酸性、反应温度、氢气压力和催化剂的金属担载量等因素对反应的影响.实验结果表明:Ru/Hβ双功能催化剂为最佳的催化剂,最佳反应条件为:2.5 MPa氢气压力,200℃下反应4h.在此条件下苯的转化率可达67.6％,CHB的选择性可达47.8％.催化剂的金属活性和酸性是苯加氢烷基化的关键.     

环己基苯的合成及其催化剂研究进展

环己基苯经过氧化反应可生产苯酚和环己酮,还可以用作锂离子电池电解液的添加剂,也可用作柴油的十六烷值调和组分,是一种高附加值、有市场潜力的精细化学品。本文介绍了国内外通过苯与环己烯烷基化合成环己基苯及所用催化剂的研究进展,总结了苯加氢烷基化反应机理和反应路径的研究成果,包括加氢烷基化活性的来源、中间产物和碳正离子中间体的推断以及各反应产物的形成。通过对加氢烷基化机理的认识,回顾了加氢烷基化催化剂的设计思路和发展历程。最后指出可开发用于苯与环己烯烷基化的B酸型、B-L酸型以及固载化离子液体等新型催化剂。提出可借助最新的碳正离子研究手段对加氢烷基化机理进行补充完善,并认为可利用多级孔沸石作为加氢烷基化催化剂的酸性载体。     

无黏结剂β沸石的制备及其苯加氢烷基化性能

将硅铝原料与β沸石晶种混合成型,对成型前驱体进行水热转化制备无黏结剂β沸石,考察了模板剂质量和用量、晶化温度和晶化时间对制备材料的影响。结果表明优化条件下制备的无黏结剂β沸石产物晶体尺寸小,具有丰富的孔结构、较大的比表面以及较高的机械强度。基于无黏结剂β沸石负载金属钯(Pd)制备的加氢烷基化催化剂具有良好的催化性能,质量分数为0.3%Pd/Hβ催化剂上苯加氢烷基化反应中环己基苯的收率可达27.8%。     

Cu-β-SBA-15分子筛催化剂的制备及对苯与苯甲醇合成二苯甲烷性能的影响

采用原位合成法合成了Cu-β-SBA-15分子筛催化剂,首先使用碱处理的方法对Hβ分子筛进行扩孔,然后在扩孔后的Hβ分子筛上制备复合Hβ-SBA-15分子筛,最后在Hβ-SBA-15复合分子筛上负载金属Cu,制备Cu-β-SBA-15复合分子筛催化剂,并在Cu-β-SBA-15复合分子筛催化剂上进行二苯甲烷的合成反应。通过对Hβ分子筛扩孔、改变金属Cu的负载量、改变制备复合分子筛催化剂的浸渍温度、浸渍时间、焙烧温度和焙烧时间等方式得到不同条件下制备的Cu-β-SBA-15复合分子筛催化剂,通过合成二苯甲烷反应对复合分子筛催化剂的性能进行评价。结果表明,β-SBA-15复合分子筛具有较大的比表面积、孔体积和介孔孔径;Cu的载入,虽减小了β-SBA-15复合分子筛的孔径但能够提高分子筛原有的活性和合成二苯甲烷的选择性;在42℃、浸渍3 h和550℃下焙烧5 h制备的Cu-β-SBA-15复合分子筛催化剂,苯与苯甲醇合成二苯甲烷反应性能最佳。     

环己基苯的合成研究进展

环己基苯是一种重要的化工中间体,可用作锂离子电池的防过充剂,是一种附加值大、市场潜力巨大的精细化学品,目前国内尚未形成规模化生产.介绍了环己基苯的3条合成路线,包括苯加氢烷基化、联苯部分氢化,以及苯与烷基化试剂的傅克烷基化反应.其中,使用离子液体催化苯和烷基化剂的烷基化反应可以得到很高的环己基苯选择性和收率,离子液体的重复使用性和高效催化性能使其成为一种高效环保的绿色溶剂,此方法被认为是适合大规模生产环己基苯的最具发展前景的合成路线.     

硅铝源对Ni-Pd-La/Hβ催化苯制环己基苯的影响

用不同的硅、铝原料,通过水热晶化法合成Hβ分子筛,再以Hβ 分子筛为载体,用浸渍法制备了Ni、Pd、La负载型多功能催化剂.采用XRD、BET、NH3-TPD、HR-TEM等手段对催化剂进行了表征,并将其用于催化苯(BZ)加氢烷基化制备环己基苯(CHB).结果表明:相比于用硅溶胶和NaAlO2为硅、铝源经典方法所合成Hβ-3(25)(25代表Si/Al物质的量比为25,下同)制备的催化剂4％Ni-0.2％Pd-3％La/Hβ-3(25)(HAC-3,其中,百分数为金属单质质量与Hβ质量之比,下同),以正硅酸四乙酯和金属铝粉为硅、铝源,所合成Hβ分子筛〔Hβ-2(25)〕制备的催化剂4％Ni-0.2％Pd-3％La/Hβ-2(25)(HAC-2)对BZ加氢烷基化制备CHB反应具有较高活性和CHB选择性.重复使用过程中HAC-2(25)呈现较好的稳定性.表征分析发现:HAC-2(25)优越性能源自Hβ-2(25)有着较高的比表面积,且铝原子在Hβ-2(25)骨架中分布更均匀.以HAC-2(25)为催化剂、在210℃、2.0 MPa H2条件下反应90 min,BZ转化率可达46.8％,CHB的选择性可达79.6％.催化剂重复使用10次后,活性下降2.0％,表面积炭率只有0.21％.     

苯加氢制备环己烷的催化剂研究进展

介绍了苯加氢制备环己烷的一般工艺,对苯加氢制备环己烷催化剂的研究进行了综述,包括镍系、铂系、钌系等,且对今后催化剂的研究方向进行了展望。     

焦化粗苯加氢精制催化剂的研制

采用分步浸渍法制备了NiMo/Ti-Al预加氢催化剂、CoMo/Ti-Al主加氢催化剂,在微型固定床反应器上考察了加氢活性、脱硫活性与催化剂组成的关系.筛选出的2Ni8Mo/Ti-Al、2Co8Mo/Ti-Al催化剂在实验条件下能将焦化粗苯中的噻吩硫脱除,三苯的收率可达到99%以上.     

对甲酚烷基化反应催化剂的研究进展

主要从酸性催化剂的发展历程全面综述了分子筛、固体超强酸、离子交换树脂、杂多酸、离子液体等多种酸性催化剂的优点和缺点,并总结出对甲酚在不同催化剂作用下反应产物区域选择性的结果。通过对多种催化剂的特性和反应结果对比着重介绍了离子液体催化剂,离子液体同时拥有液体酸高密度酸性和固体酸易分离不挥发的优点,在保持着浓硫酸酸性强度的同时,还具有低蒸气压、热稳定性高、对环境无污染、功能化设计的优良特性,这为今后对甲酚烷基化反应绿色催化剂的发展提供了重要的研究方向,避免了目前工业上常用液体酸催化剂存在的污染环境设备和安全隐患等重大问题。     

金属氧化物催化环己基苯过氧化反应的研究

环己基苯的过氧化是环己基苯法生产苯酚、环己酮工艺中最重要的一步反应。该文考察了4种金属氧化物对环己基苯过氧化反应的催化活性,反应温度383 K时,以环己基苯转化率为指标,4种催化剂活性大小顺序为:MnO2CuOCaOZnO。研究了以MnO2为催化剂时反应温度和催化剂用量等不同因素对环己基苯催化过氧化反应的影响,得出了优化的反应条件为:常压,反应温度393 K,催化剂用量0.01 g,通氧速率100 mL/min,反应时间10 h,在该条件下,环己基苯的转化率和过氧化氢环己基苯的选择性分别为33.58%和80.09%。     

Partial Liquid-Phase Hydrogenation of Benzene to Cylohexene on SiO2-Immobilized Lanthanide (Eu and Yb) Catalysts

SiO₂-immobilized Eu and Yb catalysts (Si–O–Ln–NH₂) obtained by the reaction of surface hydroxyl groups on SiO₂ with lanthanide metals dissolved in liquid ammonia are active for the partial liquid-phase hydrogenation of benzene to cyclohexene when the reaction was carried out at 423–483 K with hydrogen pressures of 1–5 MPa. Interestingly, only divalent amides are catalytically effective for the partial hydrogenation of benzene.     

V-Mo-O苯氧化制顺酐工业催化剂研究

V-Mo-O催化剂在工业上被应用子苯氧化制取顺丁烯二顺酐（简称顺酐）,其载体孔结构、催化剂组成、制备方法及活化方式等均影响催化及反应性能。     

苯部分加氢制环己烯的钌系催化剂研究进展

钌系催化剂是苯加氢制备环己烯反应中最有效的催化剂。文章综述了国内外苯选择加氢制环己烯催化剂的发展历程,重点介绍了活性组分、载体、助剂、制备方法及添加剂对钌催化剂活性及选择性的影响,分析了其影响原因,并指出了提高钌系催化剂效率的关键因素,为高效能的催化剂探索指明了发展方向。     

铁掺杂TS-1分子筛催化剂催化苯羟基化制备苯酚反应

本研究通过浸渍法制备了铁/TS-1系列催化剂,将制备的新型催化剂应用于苯直接羟基化制备苯酚的反应。研究了铁/TS-1催化剂的制备条件(煅烧温度,煅烧时间和铁的负载量)对催化活性的影响。考察了在不同的反应条件(反应时间,催化剂的量,H2O2的量)下铁/TS-1催化剂对苯羟基化制备苯酚的催化活性。在优化反应条件下得到苯的转化率为11.2%和苯酚的选择性为100%。     

苯酐法合成蒽醌固体酸催化剂的进展

蒽醌(AQ)是重要的有机合成中间体,采用固体酸催化剂代替传统的液体酸催化剂可以使蒽醌合成过程绿色环保。笔者对固体酸催化剂硅-铝酸盐、粘土矿物、金属氧化物、分子筛、杂多酸催化剂、阳离子交换树脂应用于蒽醌合成的研究进展进行了综述,认为固体酸催化剂对蒽醌合成有很好的研究前景。     

AEB-1烷基转移催化剂在稀乙烯制乙苯装置上的应用

简述了原催化剂在使用过程中存在的问题和对生产的影响,介绍了AEB-1烷基转移催化剂在稀乙烯制乙苯装置上的使用情况以及AEB-1催化剂与原烷基转移反应催化剂在生产应用上的区别,并将AEB-1烷基转移催化剂在稀乙烯制乙苯装置与纯乙烯制乙苯装置上的使用情况进行了对比。因操作条件的改变,烷基转移进料泵改造后耗电量下降,热载体加热炉F101热负荷降低,对热载体的结碳影响下降。实践证明,AEB-1烷基转移催化剂能够在稀乙烯制乙苯装置上很好的应用,并能降低生产成本,降低装置能耗,提高经济效益。     

硫化物对苯部分加氢催化剂的影响

究了原料中硫化合物对苯部分加氢催化剂活性和选择性的影响,得出：苯中硫化合物主要影响催化剂的选择性,在一定范围内对活性影响不太明显。原料苯中硫化合物含量（体积分数）应低于 ５ × １０－６,超过这一范围,选择性开始下降。同时确定了硫化合物中毒为吸附性中毒,具有不可逆性。     

苯直接氧化制苯酚Fe-ZSM-5催化剂研究新进展

介绍了以N2O作为氧化剂苯直接催化氧化制备苯酚Fe-ZSM-5催化剂的研究新进展,综述了Fe-ZSM-5改性来提高苯转化率、苯酚收率和催化剂稳定性的一些方法,旨在为其应用于苯直接催化氧化反应提供理论参考。