β—Ca_3(PO_4)_2陶瓷“人工骨”生物活性研究

用扫描电子显微镜(SEM)观察了β-Ca_3(PO_4)_2陶瓷“人工骨”材料在动物体内的变化状态,借助x—ray电子能谱分析仪(EDAX)测定了“移植段”不同区城内的主要成分,结合体外模拟实验结果讨论了材料的生物相容性、生物降解等性能,并分析了影响材料生物活性的主要因素。     

Yb∶Ca_5(PO_4)_3F激光晶体的生长缺陷

采用提拉法生长了质量优异的Yb∶Ca5(PO4)3F(Yb∶FAP)晶体。运用化学腐蚀,光学显微镜、扫描电子显微镜以及能量散射光谱仪观察了该晶体中的生长条纹和包裹物等宏观缺陷,以及晶体的位错腐蚀形貌、位错密度及其分布情况,同时观察了晶体中亚晶界的形态。由晶体中位错的径向变化以及生长条纹可知:晶体在生长过程中为微凸界面生长。高温下CaF2的挥发造成了在晶体生长后期熔体中组分偏离化学计量比,出现组分过冷,形成包裹物,且位错密度显著增加。Yb∶FAP晶体的各向异性使得晶体在(10 10)面的位错蚀坑形状、大小以及深度不同,而(0001)面的位错蚀坑呈规则的六边形;这也是晶体中形成亚晶界结构的主要原因。讨论了减少晶体中缺陷的一些方法。     

VO(H_2PO_4)_2热分析研究

运用ＴＧ、ＤＴＡ,研究了ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２在流动空气气氛中的热反应行为、非等温反应动力学和热效应。ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２从６０９Ｋ开始失重,到６９５Ｋ失重完毕,失重率为１４．０１％,失重后的产物为ＶＯ（ＰＯ３）２。运用Ｓｈａｒｐ法、Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法和Ｄｏｙｌｅ－Ｚｓａｋｏ法对基础实验数据进行分析,推断出该热分解反应机理为成核和生长（ｎ＝１）,动力学函数为Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ方程;非等温热分解反应动力学方程：ｄα／ｄＴ＝Ａ／βｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）;动力学补偿方程：ｌｎＡ＝０．１８１Ｅ－４．６８ｂ;热分解反应转变热为０．２９１ｋＪ·ｇ－１。     

Ca(H_2PO_4)_2-H_3PO_4-H_2O体系的相平衡过程研究

直接通过磷酸与磷矿反应,从酸解液中结晶分离出磷酸二氢钙是一条经济可行的生产路线,该新工艺的开发需要依据磷酸二氢钙在磷酸溶液中的相平衡行为。通过静态法测定了40～80℃时Ca(H_2PO_4)_2-H_3PO_4-H_2O体系的相平衡行为,并使用XRD表征平衡固相。结果表明:在不同条件下,存在不同的结晶固相。随着磷酸浓度的增大,结晶固相分别为CaHPO_4、CaHPO_4+Ca(H_2PO_4)_2·H_2O、Ca(H_2PO_4)_2·H_2O。一定温度下,随着磷酸浓度的增大,CaHPO_4溶解度增大,而Ca(H_2PO_4)_2·H_2O溶解度减小。在磷酸浓度一定时,随着温度的升高,CaHPO_4溶解度减小,Ca(H_2PO_4)_2·H_2O溶解度增大。电解质NRTL模型可以很好地拟合该体系的相平衡数据,还可用于计算Ca HPO_4和Ca(H_2PO_4)_2·H_2O在磷酸溶液中的溶解度。该研究结果可为新工艺开发提供相应的理论基础和基础数据。     

应用于氧化还原电池正极的VO(CH_3SO_3)_2电解液

以甲基磺酸为溶剂,制备了用于氧化还原电池正极的钒电解液,并对不同自由酸浓度的电解液进行了电导率、粘度和热稳定性、电化学性能测试。结果表明,当CH3SO3H的浓度为2 mol/L时,电解液的导电性最好;随着CH3SO3H浓度的升高,电解液的粘度逐渐增大,钒离子的扩散系数逐渐降低。当自由酸的浓度为4 mol/L时,电解液具有良好的稳定性,电极过程的可逆性最好。以2 mol/L VO(CH3SO3)2+4 mol/L CH3SO3H为正极电解液组装的锌钒电池,充电以后的开路电压达1.96 V,前10个循环的放电平均中值电压为1.61 V,平均电流效率为96.12%,能量效率为74.03%。     

应用于氧化还原电池正极的VO(CH_3SO_3)_2电解液

以甲基磺酸为溶剂,制备了用于氧化还原电池正极的钒电解液,并对不同自由酸浓度的电解液进行了电导率、粘度和热稳定性、电化学性能测试。结果表明,当CH3SO3H的浓度为2 mol/L时,电解液的导电性最好;随着CH3SO3H浓度的升高,电解液的粘度逐渐增大,钒离子的扩散系数逐渐降低。当自由酸的浓度为4 mol/L时,电解液具有良好的稳定性,电极过程的可逆性最好。以2 mol/L VO(CH3SO3)2+4 mol/L CH3SO3H为正极电解液组装的锌钒电池,充电以后的开路电压达1.96 V,前10个循环的放电平均中值电压为1.61 V,平均电流效率为96.12%,能量效率为74.03%。     

新法简易制备单相NaZr_2(PO_4)_3纳米晶

以ZrOCl2.8H2O和Na3PO4.12H2O为原料,在表面活性剂聚乙二醇(PEG)-400的存在下,先通过在室温下充分研磨反应混合物进行固相反应,然后将混合物在60℃下保温4 h,接着用去离子水洗去混合物中的可溶性无机盐并于100℃下干燥,即得纳米晶NaZr2(PO4)3的前驱体,将前驱体煅烧可得NaZr2(PO4)3纳米晶。前驱体和它的煅烧产物通过TG/DTA,IR,XRD和UV-vis表征。结果表明,500℃下煅烧2 h得到的产物为无定形结构,700℃下煅烧2 h得到具有高结晶度的六方晶系结构的NaZr2(PO4)3[空间群R-3c(167)],其平均一次粒径为39 nm。     

Ca_(0.6)Mg_(0.4)Zr_4(PO_4)_6低膨胀陶瓷的制备与烧结

采用分步沉淀法合成了Ca_(0.6)Mg_(o.4)Zr_4(PO_4)_6单相粉体。CMZP陶瓷的烧结主要取决于温度和烧结助剂,最大密度达到理论值的98％,借助SEM观察了表面及断口形貌,EDX作元素的半定量分析在1300℃试样表面发生了分解。     

绿色荧光粉Ca_9Al(PO_4)_7:Tb~(3+),Ce~(3+)的发光特性

采用固相法合成Ca9Al(PO4)7:Tb3+,Ce3+绿色荧光粉,研究了材料的发光性质。结果表明,以377 nm近紫外光作为激发源时,Ca9Al(PO4)7:Tb3+呈现出多峰特征,主峰位于491、545、589和623 nm,分别对应Tb3+的5D4→7F6,5D4→7F5,5D4→7F4和5D4→7F3跃迁发射,其中545 nm发射峰最强,从而材料整体发射绿光;监测545 nm发射峰,对应的激发光谱为多峰特征,覆盖300~390 nm;增大Tb3+的掺杂量,发现Ca9Al(PO4)7:Tb3+的发射强度逐渐增大,在实验范围内,并未出现浓度猝灭现象;通过添加A+(A=Li、Na和K)以及敏化剂Ce3+,有效增强了Tb3+在Ca9Al(PO4)7中的发射强度。测量了不同Tb3+掺杂量下材料的色坐标,发现Ca9Al(PO4)7:Tb3+的色坐标基本不变,位于绿色区域。     

聚阴离子型锂离子电池正极材料Li_3V_2(PO_4)_3的研究进展

与LiFePO4相比,单斜结构的磷酸钒锂(Li3V2(PO4)3)具有更高的Li+扩散系数和更高的放电电压、能量密度和高的比容量,已成为锂离子电池正极材料的研究热点之一。综述了近年来Li3V2(PO4)3的主要合成方法、充放电机理及其掺杂改性的研究现状,并且对Li3V2(PO4)3的发展趋势进行了展望。     

制磷电炉设计选型与电炉能耗的关系探讨

以目前国内较为普遍的几种制磷电炉设计型式为例,重点从传热理论方面分析不同电极布置方式的制磷电炉对能耗的影响。结果表明,三相三电极电炉炉壳单位时间的热损失最小,其生产操作安全性、产品单位能耗都比三相六电极电炉优越。     

原料对电热法制磷的影响分析

分析探讨了磷矿石、炭质还原剂、硅石及其化学组分对电热法制磷的影响,认为优化配置磷矿资源可以提高电炉法生产黄磷的综合效益.     

NZP族磷酸盐材料CaZr4（PO4）6对金属离子的吸附性能

采用共沉淀法合成了化学组成为CaZr4(PO4)6(简称CZP)的NZP族磷酸盐结晶化合物粉体,分别用XRD和N2吸附BET法表征物相和孔结构,研究了CaZr4(PO4)6对Fe3+和Mg2+的吸附性能。吸附动力学研究表明:CZP对Fe3+的吸附平衡时间为8 h,对Mg2+则为3 h;室温下模拟原液中Fe3+含量处于10～100 mg/L时,CZP对Fe3+的平衡吸附容量为0.336～1.332 mg Fe3+/g CZP;CZP在60℃时对Fe3+的平衡吸附容量要小于20℃时的平衡吸附容量。CZP用量为5 g时,对Fe3+的吸附率为55.22%,合适的吸附剂用量为2 g。     

制磷电炉内电流、热量分布对制磷电炉运行的影响分析

通过对制磷电炉内电热消耗,电流、热量分布和电能转换成热能的分析,指出炉内电流、热量受炉内电阻变化的影响,而电炉设计参数、物料组分、配比、操作方法决定炉内电阻变化。提出生产管理和操作者必须理论联系实际,注意观察生产过程中的每一个细节,全面、综合考虑分析炉况,使制磷电炉在最佳状态下运行。     

Effect of Fe-doping followed by C+SiO2 hybrid layer coating on Li3V2(PO4)3 cathode material for lithium-ion batteries

A novel Li₃V₂(PO₄)₃ composite modified with Fe-doping followed by C+SiO₂ hybrid layer coating (LVFP/C-Si) is successfully synthesized via an ultrasonic-assisted solid-state method, and characterized by XRD, XPS, TEM, galvanostatic charge/discharge measurements, CV and EIS. This LVFP/C-Si electrode shows a significantly improved electrochemical performance. It presents an initial discharge capacity as high as 170.8 mA h g⁻¹ at 1 C, and even delivers an excellent initial capacity of 153.6 mA h g⁻¹ with capacity retention of 82.3% after 100 cycles at 5 C. The results demonstrate that this novel modification with doping followed by hybrid layer coating is an ideal design to obtain both high capacity and long cycle performance for Li₃V₂(PO₄)₃ and other polyanion cathode materials in lithium ion batteries.     

添加Fe2O3对碳热还原含钛高炉渣的影响

以攀枝花含钛高炉渣为原料,针对碳热还原含钛高炉渣的还原产物TiC晶粒粒径较小而难以分离的问题,在原料中添加不同比例的Fe2O3促进TiC与渣相分离. 结果表明,原料中加入Fe2O3后,还原产物中Fe在渣中呈弥散分布,渣中TiC晶粒依附Fe相生长. Fe2O3添加量为5wt%时,依附于Fe相形核长大的TiC明显沉降,富集于还原产物底部,含钛高炉渣还原产物中TiC初步富集.     

双闭环比值控制在磷酸二铵生产中的运用

分析磷酸二铵生产中和反应工序的特点 ,运用双闭环比值控制液氨、磷酸两物料量 (酸氨比 ) ,介绍双闭环比值控制系统方框图、投运方法、参数整定 ,该比值控制对提、降负荷比较方便 ,副流量能自动跟踪主流量提降 ,并保持两者比值不变     

快速测定磷酸(氢)钙中磷含量

本方法适合于pH4．2时水溶性的磷酸盐中磷含量的测定、磷酸（氢）钙中磷含量的测定。     

Solubility in system CO(NH2)2-NH4NO3-H3PO4-H2O

Solubility data were obtained in the system CO(NH₂)₂-NH₄NO₃-H₃PO₄-H₂O at 0° and 15°C. The results show that high-analysis solution fertilizers can be produced from standard urea-ammonium nitrate (UAN) and phosphoric acid materials. These acidic solution fertilizers contain up to 35% total plant nutrient (TPN = N + P₂O₅ + K₂O), with N:P₂O₅ ratios varying from 20:1 to 1.5:1. Potential liquid products having fertilizer grades of 23-12-0, 26-9-0, 28-6-0, and 31-3-0 are feasible.