废塑料热解油烃类组成分析方法研究

建立了废塑料热解油的固相萃取前处理方法,使用硅胶、负载银-氧化铝的双固相萃取柱分离得到饱和烃、烯烃和芳烃组分,并分别进行气相色谱分析和质谱分析;根据沸点与保留时间的关系,将得到的气相色谱图与总离子流色谱图划分为柴油馏分和蜡油馏分(VGO),结合气相色谱和质谱数据可得到柴油和VGO馏分的烃类组成,实现了宽沸点废塑料热解油中柴油及VGO馏分的烃类组成分析。     

GC/MS测定VGO馏分烃类组成及沸点分布研究

建立了GC/MS测定VGO馏分烃类组成沸点分布的新方法。该方法采用固相萃取技术分离出饱和烃和芳烃馏分，然后用双柱分流的方式，同时进入质谱和FID检测器，得到样品的色谱图和总离子流色谱图。通过自行编制的数据处理程序，得到VGO样品烃类组成沸点分布，所得结果与标准方法测定结果接近，该方法具有很好的准确性。     

固相萃取/气相色谱法测定宽馏分混合油样中柴油馏分的饱和烃和芳烃含量

建立了不经馏分切割、直接测定宽馏分混合油样中柴油馏分的饱和烃和芳烃含量的固相萃取／气相色谱方法。应用中型FCC装置反应产物确立了适用于宽馏分混合油样的固相萃取条件、色谱分离条件以及谱图处理方法，并采用经典柱分离法对该方法进行了验证。验证结果表明，该方法具有较好的准确性和重复性。由于该方法不受样品量少的限制，可以用于测定微反液体产物中柴油馏分饱和烃和芳烃含量。     

胜利和加利福尼亚直馏柴油馏分的烃族组成和含氮化合物的研究

胜利直馏柴油馏分(204～482℃)由实沸点蒸馏切成十六个窄馏分。加里福尼亚柴油馏分切割成轻、重两个柴油馏分(204～360℃和360～482℃)。用质谱法和核磁共振法研究了这两种柴油馏分的烃族组成和结构及其随馏分沸点变化的规律。对含氮化合物则采用元素分析,非水溶液滴定,离子交换色谱,毛细管色谱,色谱/质谱以及低电压质谱法等手段,研究了它们在柴油中的分布以及存在于柴油中的碱性氮化物主要类型。在轻柴油馏分中以烷基喹啉类为主,在重柴油馏分中的碱性氮化物则以苯并喹啉类、喹啉类和二氢喹诺酮类为主.     

减压馏分油（VGO）中噻吩类硫化物的沸点分布

将噻吩类硫化物母环已有的沸点数据与经验公式相结合,得到减压馏分油（VGO）中各类硫化物在不同碳数下的沸点数据,经验公式计算得到的沸点数据与已知的沸点数据基本吻合。采用傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT ICR MS)测得了大庆、胜利、辽河、塔河4种原油的直馏VGO馏分中噻吩类硫化物的详细碳数和类型分布。结合FT ICR MS质谱数据和各类硫化物的沸点数据,可以得到硫化物的沸点分布。使用气相色谱 硫化学发光检测器(GC SCD)对FT ICR MS所得到的硫化物沸点分布结果进行校正,得到了与实际蒸馏温度相一致的硫化物沸点分布。由于FT ICR MS可以区分不同类型的硫化物,因此进一步给出了这4种VGO中噻吩类、苯并噻吩类、二苯并噻吩类以及苯并萘并噻吩类硫化物的沸点分布,可以为重油脱硫工艺的开发和改进提供依据。     

全二维气相色谱-飞行时间质谱鉴定柴油馏分中烯烃化合物

采用Ag-SiO2固相萃取法分离出二次加工柴油馏分中的烯烃,再采用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOF MS)对烯烃组分进行详细表征。通过谱库检索、标准化合物保留时间、沸点与结构关系及全二维谱图特点对各类烯烃化合物进行鉴别,采用归一化法计算各种烯烃化合物的相对含量,并对比了焦化柴油馏分和催化裂化柴油馏分中烯烃类型及碳数分布。在焦化柴油馏分中共鉴定出1168个烯烃化合物,催化裂化柴油馏分中共鉴定出515个烯烃化合物。采用固相萃取法与全二维气相色谱-飞行时间质谱法相结合的技术分析柴油馏分中烯烃的组成,能有效降低柴油馏分中其他组分对烯烃定性定量的干扰,而且全二维谱图可以简单、清晰展现烯烃样品中各种烯烃化合物的分布,能直接分析目标单体化合物,快速准确得到类型和碳数分布信息。     

GC-MS法快速测定原油中沸点低于540℃馏分的详细烃组成

以原油为研究对象,根据Robinson原理,将GC-MS技术与现有各烃类组成测定的ASTM标准方法相结合,在无需对油样进行前处理的情况下,直接采用GC-MS法分析原油组成,建立了一种快速分析原油中沸点低于540℃馏分的详细烃组成的方法。对于原油中沸点低于180℃(n-C11之前)的石脑油组分依据标准方法直接进行定性定量分析;对于沸点在180~540℃(n-C11~44)的柴油和蜡油馏分,研究了其分离后的纯饱和烃和纯芳烃的断裂质谱图,建立了饱和烃模型适合法和基线法,即将未分离原油的质谱图分为饱和烃谱图和芳烃谱图,从而实现了不需物理预分离而直接得到饱和烃和芳烃的详细烃组成,其中包括4类饱和烃、12类芳烃和3类噻吩等详细烃组成,该结果符合相应ASTM标准方法的再现性要求。     

减压蜡油烃族组成的预测研究

根据国内外各种原油350~500℃减压蜡油馏分(VGO)质谱法烃族组成的分析数据,用带约束的最小二乘规划的方法,整理出根据油品的常规性质———平均沸点、密度、氢含量、分子量、折光和100℃运动黏度关联其烃族组成的关联式,可用于预测出较为详细的烃族组成,亦可换算为结构族组成,与现有的计算烃族组成和结构族组成的关联式相比预测精度有较大的提高。此外,还提出了根据已知VGO的烃族组成和平均沸点预测常规性质的关联式,这些关联式均达到了较高的关联精度。     

吸附色谱/质谱法定性分析柴油烃类组成

在液－ 固吸附柱中填充１００ ～２００ 目的硅胶,分别选用正戊烷和二氯甲烷为洗脱剂,将柴油分为饱和烃及芳烃两部分。然后再采用色谱／ 质谱（ＧＣ／ ＭＳ） 联用仪分别对饱和烃及芳烃进行分析,得到了关于柴油碳数的烃类组成。     

乙烯装置副产物中C9、C10馏分组成的分析研究

以毛细管气相色谱方法对上海石化炼油化工部乙烯装置裂解副产物C9、C10馏分进行了分析，并对馏分中的组分以色谱-质谱联用、色谱-红外光谱联用等方法进行了定性。所用气相色谱条件适当，馏分中主要组分均得到较好的分离。分析结果表明，C9、C10分中含有大量的C9、C10烃、双环戊二烯、甲基环戊二烯、苯乙烯类、茚类、萘类等化合物以及各种形式的二聚体。     

CHEMICAL CHARACTERIZATION OF ASPHALT USING THERMAL CHROMATOGRAPHY WITH MASS SPECTROMETRY

ABSTRACT

We have delineated similarities and differences in chemical composition among neat asphalt samples obtained from the Strategic Highway Research Program (SHRP) Materials Reference Library in Austin, TX, and oxidized materials prepared by SHRP contractors using thermal chromatography (TC). This unique method for disassembling complex materials for analysis using precise temperature programming in a controlled and well characterized environment was combined with flamie ionization detection (FID) and with gas chromatographic (GC) separation and mass spectral (MS) detection. Our TC/FID analyses provided thermal profiles of materials under study-quantity of evolved species as a function of temperature--, while our TC/MS studies allowed structures to be assigned to the various components evolved from the asphalt matrix. Distinct differences among neat samples and between neat samples and their oxidized counterparts were easily discerned, both in comparisons of thermal profiles and of compound-specific identifications of components     

人工燃气组份的色谱分析法

介绍用改进的色谱分析法，分析人工燃气全组份。用一台色谱仪，一个ＴＣＤ检测器，一个ＦＩＤ检测器，两根填充柱及一根毛细管柱，以氩气为载气，采用标准样品对照法进行定性分析，峰面积外标法进行定量分析。利用本法可在一次进样时很好地分离检测并计算出１９种组份的体积分数，缩短分析时间。该法操作简便、稳定、可靠、精确度高、重复性好。     

对苯二酚合成过程中酚醌类物质的色谱分析

建立了以苯酚为原料合成对苯二酚过程中各物质的高效液相色谱(HPLC)及气相色谱(GC)分析方法。HPLC 方法采用 Kromasil C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,10μm),流动相组成:V(甲醇):V(水):V(改性剂)=20:80:0.15,流动相流速为1.0 mL/min,定量环进样20μL,Prostar 紫外检测器检测波长为254 nm,实现了对低含量对苯二酚、对苯醌、邻苯二酚及苯酚4种物质的分离测定;同时,采用氢火焰离子化检测器对上述4种物质在较高浓度下进行了 GC 分析,测定快速准确。     

工业提升管在线取样的研究

通过实验室研制及工业现场试验，建立了一套工业提升管在线取样系统，可从工业提升管不同位置取得气体、油品和催化剂样品，经处理分析，得到产品分布和催化剂微反活性、碳含量没提升管高度变化的曲线。为预测工业提升管最佳反应区，确定终止剂的最佳加注点提供了指导。     

气相色谱在线分析变压吸附法制纯氢中的总碳

利用带镍加氢转化炉的气相色谱仪 ,在线分析变压吸附法制纯氢中的总碳。该法用变压吸附法制的纯氢作燃气 ,在检测器前端将氢气中的CO和CO2 转化为CH4,然后用氢火焰离子化检测器检测 ,直接以检测器的信号 (mV)进行定量。当氢气中总碳体积分数在 1 9～ 5 0 0 μl/L时 ,FID信号值与总碳体积分数有良好的线性关系。方法回收率为 99 90 %～ 10 1 9%,相对标准偏差 <1%。     

催化裂化微反评价液体产品的组成

采用微型固定流化床评价了一种加拿大催化裂化原料在大孔催化裂化催化剂上的裂化性能,并采用GC-SCD、GC-NCD、GC-AED、GC-MSD以及GC-FID等分析表征手段对评价所得的微量液体产物进行了测定,详细考察了硫、氮、氢/碳摩尔比、芳烃以及汽油组分烃类组成随转化率的变化情况。     

气相色谱法分析2,6-二异丙基苯酚气相胺化产物

采用气相色谱法 ,HP 35色谱柱分离 ,FID检测器检测 ,以甲醇为溶剂 ,以 2 ,6 二甲基苯胺作为内标物对2 ,6 二异丙基苯酚气相胺化制备 2 ,6 二异丙基苯胺的液相产物进行了定量分析。实验结果表明 ,方法回收率为 97.7%～ 10 8.7% ,相对标准偏差为 0 .5 %～ 5 .0 %。     

加拿大重瓦斯油催化裂化研究--不同反应器的产品产率与质量对比

Several series of cracking tests in a comprehensive study were conducted on separate occasions involving all or parts of ten Canadian vacuum gas oils (VGOs) and two catalysts with bottoms-cracking or octane-barrel capability.VGOs were cracked in fixed- and/or fluid-bed microactivity test (MAT) units, in an Advanced Cracking Evaluation (ACE)unit, and in a modified ARCO riser reactor. Individual yields of gas, liquid, and coke from the MATs at 55, 65, 70, and 81 wt% conversion levels were compared with their respective pilot plant data. Good linear correlations could be established between MAT and riser yields except for liquefied petroleum gas (LPG) and light cycle oil (LCO). At a given conversion,correlations existed among the fixed- and fluid-bed MAT units and the ACE for each product yield. Liquid products from the fixed or fluid-bed MAT were analyzed for hydrocarbon types, sulfur, nitrogen and density, most of which showed good agreement with those obtained from the riser study. When cracking Canadian oil-sands-derived VGOs, the bottomscracking catalyst containing a large-pore active matrix was found to be more suitable than the octane-barrel catalyst with smaller pores to produce higher yields of valuable distillates, but with less superior qualities (in terms of sulfur and nitrogen contents). The advantages of hydrotreating some poor feeds to improve product yields and qualities were demonstrated and discussed.     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定费-托合成油中间馏分的烃类组成及碳数分布

采用SiO₂/Ag-Al₂O₃双柱固相萃取技术将费-托合成油中间馏分分离为饱和烃、烯烃、芳烃、氧化物等组分,利用气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器（GC-MS/FID）和气相色谱-场电离-飞行时间质谱（GC-FI TOF MS）表征各组分的类型和碳数分布。结果表明：低温费-托合成油中间馏分以正构烷烃、正构α-烯烃、正构醇为主,分别为41.0%,30.3%,8.8%,其他化合物基本为异构化合物;高温费-托合成油中间馏分组成复杂,正构化合物含量减少,异构化合物含量明显增加,其饱和烃中存在环烷烃,烯烃中出现双烯烃、三烯烃或环烯烃,芳烃以单环芳烃为主。