对于合成3,4—二氟氯苯的气相色谱法分析

１前言 ３,４－二氟氯苯是化工、医药、染料等有机合成的重要中间体,由于其苯环上含有两个氟原子,对提高药效方面有显著作用,在目前国内外氟哌酸类药物合成方兴未艾之际,它的市场前景看好。 合成３,４－二氟氯苯的过程分为以下几步： 第一步：由邻氯硝基苯经氯化钾氟化为邻氟硝基苯。第二步：由经过精馏提纯过的邻氟硝基苯还原成邻氟苯胺。第三步：由邻氟苯胺经重氨化成氟硼酸盐,然后热解得邻二氟苯。第四步：由邻二氟苯经氯化成３,４－二氟氯苯,精馏提纯后得纯品。 在合成过程中,邻氯硝基苯、邻氟硝基苯邻氟苯胺、邻二氟苯和３,…     

主要化工中间体及精细化学品进出口统计

(2003年10～12月)(单位:kg)二氯四氟乙烷及氯五氟乙烷一氯三氟甲烷五氯氟乙烷四氯二氟乙烷溴氯二氟甲烷、溴三氟甲烷及二溴四氟乙烷l,2,3,4,5,6一六氯环己烷邻二氯苯氯苯、邻二氯苯及对二氯苯六氯苯及滴滴涕(1。1,卜三氯一2,2一双对氯苯乙烷)对氯甲苯3,4一二氯三氟甲苯硝基苯硝     

氟氯苯胺制备中氟化工艺的研究

由3,4-二氯硝基苯制备3-氯-4-氟硝基苯是氟氯苯胺制备中的重要一步,研究了影响氟化反应收率的因素,并确定了合理的工艺条件为:n(KF)∶n(3,4-二氯硝基苯)=1.8～2∶1,反应温度为185～190℃,反应时间1～1.2h,产物3-氯-4-氟硝基苯收率达83%以上。     

天津大学科研成果(二)

3-氯-4-氟苯胺的制备 3-氯-4-氟苯胺(简称氟氯苯胺)是合成新型、高效、广谱抗感染新药氟哌酸的重要中间体,亦是第三代喹诺酮类药物的基础产品。国内生产量及质量达不到药品生产要求。 本方法以邻二氯苯为原料,经混酸硝化、氟氯置换及还原制得氟氯苯胺。混酸硝化一步收率可达98％,3,4-二氯硝基苯纯度大于93％。以DMSO为溶剂,用活性氟化钾进行氟氯置换,3-氯-4-氟硝基苯收率91％,熔点40.3-41.5℃。采用氯化铵水介质,铁粉还原,氟氯苯胺收率97％,纯度97％。 联系人:张天永,022-27406610(办),013920884558 e-mail:tyzhang@tju.edu.cn     

3,4-二氟苯腈的合成技术进展及应用

3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体.介绍了3,4-二氟苯腈的7种合成方法,即3,4-二氯苯腈直接氟化路线、3,4-二氟甲苯路线、3,4-二氟苯甲酸脱水路线、1-溴-3,4-二氟苯路线、4-氯苯腈路线、3,4-二氟硝基苯重氮化路线和3,4-二硝基甲苯路线.对各种方法在农药生产上的应用和市场前景做了简单的分析,并对3,4-二氯苯腈催化直接氟化法做了重点评述,是一条易于实现工业化的合适路线.     

2-氟-3-甲氧基-4-氯苯硼酸的合成新路线

[目的]探索2-氟-3-甲氧基-4-氯苯硼酸中间体的新合成路线。[方法]以副产品1-氯-2,3-二氟-5-硝基苯为起始原料，经由取代、氢化还原、溴代、重氮化脱氨基、格氏硼酸化制得中间体2-氟-3-甲氧基-4-氯苯硼酸。[结果]目标化合物的结构经1H NMR确证，纯度为99%，收率为73.3%(以1-氯-2,3-二氟-5-硝基苯计)。[结论]确立了一种新的2-氟-3-甲氧基-4-氯苯硼酸中间体的合成方案，为大生产工艺提供了支撑。     

啶酰菌胺中间体4'-氯-2-氨基联苯的合成

以对氯苯硼酸为起始原料,与氟化氢钾反应得到对氯三氟苯硼酸钾,再与邻氯硝基苯经Suzuki偶联反应得到4'-氯-2-硝基联苯,最后经锌粉还原得到4'-氯-2-氨基联苯。总收率74.78%。该路线具有成本低、收率高、原材料易得、溶剂可回收套用、环境友好等优点。     

邻氯苯基卟啉硝基苯甲酸酯类化合物的合成

以邻氯苯甲醛和对羟基苯甲醛为原料,以丙酸为溶剂与吡咯反应合成了5-羟基-10,15,20-三邻氯苯基卟啉,再以此为原料在碱性条件下以DMF为溶剂分别与苯甲酰氯、邻硝基苯甲酰氯、间硝基苯甲酰氯和对硝基苯甲酰氯反应,合成了四种新的目前尚未见文献报道的邻-氯苯基卟啉硝基苯甲酸酯类化合物.反应产物经柱层析分离提纯后,用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振谱和数字测定熔点仪等方法进行了测定与分析,证实了它们的结构.     

芳环上脱硝基氯化连续工艺的研究

研究了硝基芳烃脱硝基氯化反应的连续工艺。由2-氟-5-氯硝基苯、2,5-二氯硝基苯和邻硝基氯苯的连续脱硝基氯化反应分别制得2,4－二氯氟苯、1,2,4-三氯苯和邻二氯苯,收率达90％。讨论了硝基芳烃的结构、引发剂及其各类、反应温度和氯气流量等因素对连续工艺的影响。     

氟氯苯胺在农药中的开发利用前景

氟氯苯胺又称3-氯-4-氟苯胺,因氟氯苯胺分子结构中同时含有-NH2和-X卤代基两种活性基因,能参与多种化学反应,使其在农药工业方面具有广泛的应用。氟氯苯胺可以氟苯、硝基苯、邻二氯苯、     

关于二硝基氯苯的工艺

2,4-二硝基氯苯是传统的染料中间体,可从邻氯硝基苯和对氯硝基苯或从氯苯进行二硝化制成,程序基本定型化并成熟,但印度的国防部仍对工艺方法进行了讨论,并由近期的化学文摘105(5)42456(1986)转载公布出来,其专利号为:Indian 156,156(1981),操作要点如下: 在≥15℃,往H_2SO_4-HNO_3中加邻硝基氯苯     

邻二氟苯的制备

介绍了以邻氯硝基苯为原料制备邻二氟苯的工艺路线     

有机中间体合成中的新试剂、新反应、新技术、新工艺——Ⅲ 氟硝基苯系列产品

本文详细介绍了硝基氯苯在季铵盐和烷氧基聚氧乙烯醚存在下合成2,4-二氟硝基苯、2,3,4-三氟硝基苯、5-氯-2,4-二氟硝基苯、2,4,5-三氟硝基苯、5-氯-2-氟-4-(硝基甲基)硝基苯和5-氯-4-氟-2-(硝基甲基)硝基苯、2-氯-5-氟-4-硝基苯甲酸和4-氯-5-氟-2-硝基苯甲酸、2,4,5-三氟苯甲酸、2-氯-4,5-二氟苯甲酸的最新合成工艺。     

N-邻氟苯基酰胺系列的合成

以邻氯硝基苯和氟化钾为原料合成了邻氟硝基苯,并进行还原和酰化,制备了一系列的N-邻氟苯基酰胺。     

3-氯-4-氟硝基苯新制法

3-氯-4-氟硝基苯是医药、农药中间体。传统的制备方法是通过3,4-二氯硝基苯对位氯原子的卤素交换,或通过非选择性氯化或硝化后,进行氟化的多步法来制备。这些方法都有选择性差等缺点。     

积极进行调整中的日本染料中间体工业

日本染料行业在组成“卡特尔”以后,中间体工业正面临一个调整的新局面。据统计,在1975年～1980年的历年中间体生产中,苯系千吨级以上的中间体有:硝基苯、苯胺、二甲基苯胺、二苯胺、苯酚、水杨酸与苦味酸;氯苯系千吨以上的中间体有:氯化苯、邻-二氯苯、对-二氯苯、邻-硝基苯氯、对-硝基氯苯、二硝基氯苯与邻-硝基苯甲醚;甲苯系中千吨以上的有:邻-硝基甲苯、对-硝基甲苯、二硝基甲苯与苄基氯化物;在萘系中千吨以上的有:β-萘酚,2,3-酸,吐氏酸及苯酐等。其中苯胺产量1980年预计达8万多吨,苯酚达21万     

3,4-二氯苯胺的合成新工艺

以邻二氟苯为原料,经硝化、还原两步合成3,4-二氟苯胺。混酸的组成为2:1(硫酸:硝酸),硝酸与邻二氯苯的摩尔比为1.6:1,反应温度为60℃-70℃,3,4-二氯硝基苯的收率为90.43%;用铁粉作还原剂,其反应最佳条件为邻二氯苯:氯化氨:铁粉的摩尔比为1:2.73:4.3,3,4-二氯苯胺收率达99%,并经FT—IR进行了表征。     

同时含氟、氯元素的重要医药中间体

介绍了近年来对同时含氟、氯元素化合物医药中间体的合成研究进展，如：3-氯-4-氟硝基苯，5-氯-2-氟硝基苯，2，4-二氯氟苯，2，6-二氯氟苯，3-氯-4-氟苯胺，氟氯苯乙酮，2-氯-5-三氟甲基吡啶等十几种化合物。其中对2，4-二氯氟苯、2，4-二氯-5-氟苯甲酸的合成路线作了较详细介绍。另外，对它们的制备、应用、需求和发展趋势也作了论述并展望了我国医药产业的发展前景。     

氯,氟硝基苯的自由基氯化

本文研究了在反应－精馏器中氯氟硝基苯的自由基氯化制氟氯苯的过程；对内径３０ｍｍ的反应精馏器氟氯硝基苯的产率为１１．３～２２．４ｇ／ｈ。     

抗肝片吸虫药碘醚柳胺的合成

以DMF为溶剂,对氯苯酚与3,4-二氯硝基苯在PEG-600与碳酸钠作用下,Williamson醚化反应制得醚化物2-氯-4-硝基苯基-对-氯苯基醚。醚化物以甲苯为溶剂,在Pd/C催化剂的作用下加氢还原成4-氨基-2-氯苯基-对-氯苯基醚,过滤除去催化剂后在还原物的甲苯溶液中加入3,5-二碘-2-羟基水杨酸与三氯化磷制备碘醚柳胺。反应的总收率为76.62%。