机械活化木薯淀粉制备双醛淀粉的研究

采用搅拌球磨机对木薯淀粉进行机械活化,以活化60 min的木薯淀粉为原料,NaIO4为氧化剂制备双醛淀粉,并以醛基摩尔分数为评价指标,考察活化时间、反应时间、反应温度、氧化剂用量、NaIO4浓度及体系pH等因素对木薯淀粉氧化反应的影响。结果表明,机械活化对木薯淀粉的氧化反应有显著的强化作用。双醛淀粉的醛基摩尔分数随活化时间的延长而增大;活化60 min的淀粉在反应时间90 min、反应温度30℃、n(NaIO4)∶n(AGU)=0.8∶1、NaIO4的浓度0.5 mol/L、体系pH=4的条件下制得的双醛淀粉x(醛基)=95.4%,而在相同条件下,由原木薯淀粉制得的双醛淀粉x(醛基)=58.2%。利用红外光谱仪、扫描电子显微镜和X射线衍射仪对产物的结构进行了表征。     

CS双醛淀粉希夫碱的制备及其对苯酚的吸附性能研究

以CS(壳聚糖)和双醛淀粉为反应原料,制备了吸附苯酚用CS双醛淀粉希夫碱。着重探讨了合成希夫碱的影响因素、希夫碱对苯酚的吸附动力学过程。研究结果表明:当n(CS)∶n(双醛淀粉)=2∶3、反应温度为70℃和反应时间为12 h时,制得的希夫碱具有相对最大的接枝率(65.4%);希夫碱对苯酚的吸附速率随吸附时间延长而逐渐下降,80 min时达到饱和吸附;当吸附质浓度为20 mg/L、吸附剂浓度为500 mg/L和吸附剂为0.05 g时,饱和吸附量为32.015 mg/g;拟1级、拟2级吸附动力学方程均具有良好的线性相关性,并且前者的拟合效果相对更好。     

微波辐射合成4,4',4"-三硝基三苯胺

采用微波辐射技术,以对硝基苯胺和4-氯硝基苯为原材料,叔丁醇钾为碱,氟化钾和四甲基氯化铵为催化荆,二甲基亚砜(DMSO)为溶荆合成了4,4',4"-三硝基三苯胺.研究了溶剂、碱、催化剂、微波功率、反应时间、反应温度和原材料之间配比等对4,4',4'-三硝基三苯胺收率的影响.实验结果表明,微波辐射下可以促进合成4,4',4"-三硝基三苯胺,其最佳工艺条件为:在微波辐射下,以叔丁醇钾作为碱,氟化钾和四甲基氯化铵为催化荆,二甲基亚砜(DMSO)作为溶剂,微波功率为125W,反应温度为130℃,反应时闻为30min,对硝基苯胺、4-氯硝基苯与叔丁醇钾的摩尔比为1:3:2.利用此最佳工艺条件,4,4',4"-三硝基三苯胺的收率最高可达98.2%.     

高羰基含量水溶性氧化淀粉-氨基噻唑希夫碱的合成及吸附性能

以次氯酸钠氧化制备的高羰基含量水溶性氧化淀粉为原料合成了水溶性氧化淀粉——氨基噻唑希夫碱(OSAT),确定最佳反应条件为:N2保护、水为溶剂、乙酸调节pH、初始pH=5、反应温度70℃、反应时间16 h。通过调节氨基噻唑与羰基的比例调控氨基噻唑取代度,醛基利用率100%。通过FTIR、NMR和UV对OSAT的结构进行了表征。研究了OSAT对Cu2+、Ag+的吸附性能,结果表明取代度为0.14的OSAT对Cu2+、Ag+的吸附量分别为1.18、1.48 mmol/g。     

木薯双醛淀粉制备木材用胶粘剂的研究

以木薯淀粉为原料、高碘酸钠为氧化剂,在一定条件下制得双醛淀粉(DAS);然后以过硫酸铵(APS)为引发剂、聚乙烯醇(PVA)为保护胶体和醋酸乙烯酯(VAc)为DAS的接枝单体,再配合其他助剂制得双醛接枝淀粉基木材用胶粘剂。结果表明:当w(DAS中醛基)=20%、m(DAS)∶m(VAc)=1∶2.5、w(PVA)=75%、VAc为25 mL、接枝反应温度为65℃和反应时间为3 h时,胶粘剂的干、湿强度分别为3.0、2.4 MPa。     

正交法优化拟均相体系制备双醛淀粉的工艺

以木薯淀粉为原料、高碘酸钠为氧化剂,采用L9(43)正交设计,研究了拟均相体系制备双醛淀粉的最佳工艺条件。结果表明,在温度为35℃、高碘酸钠浓度为0.6 mol.L-1、反应pH值为4、反应时间为2.5 h的最佳条件下,双醛淀粉的双醛含量达到92.5%。     

己酰酯化羧甲基淀粉的制备及粘度性质研究

以羧甲基淀粉(CMS)为原料,己酰氯为酯化试剂,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,吡啶为有机碱合成了己酰酯化羧甲基淀粉(HCMS)。研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂用量对己酰酯化取代度(DS)和反应效率(RE)的影响,确定了最佳反应条件为:5 g CMS,40 mL DMSO,反应温度为50℃,反应时间为30 min,有机碱用量为1.0 g。通过IR、流变仪对产物进行了结构及溶液黏度性质研究。通过对不同质量分数和己酰酯化取代度(DShexyl)的羧甲基淀粉溶液黏度性质(剪切速率0～500 s-1)的研究表明,达到临界聚集质量分数2.0%时,适当己酰基取代度(DShexyl=0.3)的HCMS,可以使羧甲基淀粉溶液的黏度由420 mPa.s提高到34 000 mPa.s(γ=5 s-1)。     

CS-DAS希夫碱的制备及吸附胭脂红的动力学研究

以淀粉和壳聚糖为底物制备壳聚糖双醛淀粉(CS-DAS)希夫碱,利用IR及DSC对产物进行表征,研究了希夫碱对色素胭脂红的动力学及热力学吸附行为。采用Lagergren拟一级吸附速率方程和Lagergren拟二级速率方程拟合吸附动力学数据。结果表明,当胭脂红浓度为20mg/L时,吸附速率随吸附时间的增加而逐渐减小,90min后达到吸附平衡,拟二级速率方程拟合效果好于拟一级速率方程;当胭脂红浓度变化时,吸附容量随胭脂红浓度的增加而增加,当其浓度为40mg/L时,吸附量为22.16mg/g。     

光促催化氧化玉米淀粉制备双醛淀粉的研究

用TiO2光催化剂催化玉米淀粉制备双醛淀粉,最佳工艺条件为:反应温度20℃,反应时间3 h,催化剂加入量为淀粉的10%,通入空气量为13 mL/min。实验结果表明,氧化度值为38%,工艺过程简单,污染小,操作费用低,是一种具有开发潜力的双醛淀粉制备新型工艺。     

链行走烯烃聚合催化剂配体的合成与表征

2,6-二异丙基苯胺和丁二酮为原料,通过希夫碱反应合成了一类链行走催化剂配体。采用条件实验确定了希夫碱反应的最佳条件为:n(丁二酮):n(2,6-二异丙基苯胺)=2.5∶1,反应温度25℃,反应时间12h,收率为83.43%。红外光谱和元素分析的结果表明,合成产品的结构与其理论结构相符。     

导电聚苯胺的合成及性能研究

采用直接化学氧化聚合法,用一步掺杂的方法合成了导电聚苯胺,在聚苯胺链上引入磺酸基团。讨论了氧化剂的用量、反应介质酸的用量、反应温度和反应时间对导电聚苯胺性能的影响。获得了最佳参数为：反应温度为10℃;c（盐酸）=0.3 mol/L;n（过硫酸铵）∶n（苯胺）=0.4∶1;反应时间为4h。其在二甲基亚砜（DMSO）中溶解度超过85%,产率超过80%,电导率大于8 S/cm。     

强酸性阳离子交换树脂负载金属离子催化制备乙酸正丙酯

以冰乙酸和正丙醇为原料,用强酸性阳离子交换树脂负载金属离子作为催化剂催化制备乙酸正丙酯,以乙酸的转化率作为考察指标,考察了树脂种类,负载四种金属离子及负载条件对催化剂性能的影响。用制备的负载催化剂,考察了酸醇摩尔比、反应时间、催化剂用量等对反应的影响,以及催化剂的重复使用性能。实验表明,负载金属锆离子的催化性能最好,负载条件为锆盐浓度为1.0%,负载温度为50℃,负载时间为1 h为最佳。反应最佳条件为反应酸醇摩尔比1∶1,反应时间3 h,催化剂用量为乙酸质量的20%,沸腾状态反应,反应的转化率为68.79%。催化剂经10次重复使用后催化能力没有明显的下降,说明催化剂的使用寿命较长。     

阳离子交换树脂催化合成乙酸大茴香酯的研究

在强酸性阳离子交换树脂存在下,以大茴香醇和乙酸为原料合成乙酸大茴香酯.考察了反应时间、原料配比和催化剂用量等因素对合成反应的影响,确定了较佳的工艺条件:n(大茴香醇)∶n(乙酸)=1.0∶3.0,大茴香醇为1.0 mol,带水剂甲苯为180 mL,强酸性阳离子交换树脂用量为16.0 g,101℃～105℃回流反应12 h.乙酸大茴香酯的平均收率可达到92.5%,产品纯度达99.3%.     

L-扁桃酸正丁酯的合成

以L-扁桃酸与正丁醇为原料,在对甲苯磺酸催化下合成了手性拆分剂L-扁桃酸正丁酯,通过正交实验确定优化反应条件为:L-扁桃酸0.1 mol,n(L-扁桃酸):n(正丁醇)=1∶2,对甲苯磺酸0.1 g,甲苯50 mL,回流反应约5 h,酯化率99%,收率在96%以上。其结构经1H NMR确证。     

硫锆催化合成三醋酸甘油酯的反应动力学

研究了甘油和乙酸以氧化锆负载硫酸为催化剂合成三醋酸甘油酯的反应动力学,建立了酯化反应动力学方程. 考察了温度、催化剂用量、反应时间以及反应原料摩尔配比对反应速率的影响. 实验结果表明,反应时间10 h,催化剂用量为甘油的5%(w),甘油/乙酸=1:8(摩尔比)的条件下,三醋酸甘油酯的收率达93.8%. 100~130℃时,反应活化能为113.245 kJ/mol.     

乙酰水杨酸微型化合成实验研究

探讨乙酰水杨酸微型化合成的最佳实验条件。以浓硫酸作催化剂,用乙酸酐与水杨酸进行酰化反应制备乙酰水杨酸,改变反应条件进行实验,重点考察了反应物摩尔数比、反应温度、反应时间及催化剂等条件对反应的影响。乙酰水杨酸微型化合成的最佳实验条件是:乙酸酐和水杨酸的摩尔数比为3∶1,反应温度60~80℃,以浓硫酸作催化剂,反应时间3~5 min。     

负载型MoO_3/SiO_2催化合成乙酸乙酯

采用等体积浸渍法制备了MoO3/SiO2负载型催化剂,并用于催化乙醇和乙酸的酯化反应。考察了催化剂的制备条件及反应条件对醋酸转化率的影响。结果表明,催化剂适宜的制备条件为焙烧温度450℃,焙烧时间4 h,MoO3负载量为20%;适宜的反应条件为反应时间3 h、原料醇酸比为1.4︰1、催化剂用量为醋酸质量的1.9%,醋酸的转化率为79%,乙酸乙酯的选择性为100%,催化剂可重复使用。     

三羟甲基丙烷正辛酸酯的合成

以三羟甲基丙烷(TMP)与正辛酸为原料,采用酸醇酯化法合成了三羟甲基丙烷正辛酸酯,考察了反应物投料比、反应物浓度、催化剂用量等对反应的影响。结果表明,最佳合成条件为:酸醇摩尔比为3.4∶1,甲苯用量为总质量的60%(甲苯/TMP+正辛酸+甲苯),催化剂用量为总质量的3.0%(催化剂/TMP+正辛酸+甲苯),反应时间为4 h。在此工艺条件下,产品颜色浅,产率高达96.63%,并用红外光谱、液相色谱、核磁等方法进行了表征。     

维生素B1催化合成N-苯基马来酰亚胺

以苯胺和顺丁烯二酸酐为原料,维生素B1为催化剂,醋酸酐为脱水剂,在丙酮溶剂中采用两步法（醋酐法）合成N-苯基马来酰亚胺。通过对催化剂浓度、反应时间以及脱水剂醋酸酐与顺丁烯二酸酐的配比等工艺条件进行优化,实验结果表明,维生素B1有着很好的催化活性,脱水剂乙酸酐与顺丁烯二酸酐配比为1.6∶1时,催化剂浓度为1.5%（以顺丁烯二酸酐质量计）时,反应时间为4h时为最佳反应条件。在最佳反应条件下,产率可达到63.2%。对丙酮溶剂进行重复使用考察,结果证明溶剂重复使用性好。     

阳离子交换树脂催化合成乙酸环己酯

以磺化苯乙烯阳离子交换树脂为催化剂,催化环己烯和乙酸反应合成乙酸环己酯,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应的影响。结果表明,较适宜的反应条件为:环己烯用量为0.1 mol,酸烯摩尔比为4:1,催化剂用量为0.96 g,反应温度为90℃,反应时间为5 h。在此条件下酯收率为83.2%,催化剂使用5次仍保持较高活性。