荧光光谱法研究β-环糊精-水溶液在不同离子环境下的微观结构

文章利用荧光光谱的方法分析了β-环糊精在不同环境的水溶液中的微观结构,结果表明:β-环糊精荧光主要是β-环糊精分子六元环结构中醚键(C-O-C)的氧未共享电子发生n→σ*跃迁后所发射的荧光;β-环糊精包合不同金属离子后,其疏水内腔得到不同程度地扩张;OH-与环糊精分子外部的羟基反应,破坏β-环糊精的环共轭结构。研究结果可为β-环糊精-水分子包合物的微观结构和特性的研究提供理论和实验依据,并为β-环糊精接枝共聚反应的特点及机理的探索提供参考。     

不对称双-1,2,3-三氮唑类化合物的合成及性质研究

以1,1′-联-2-萘酚为原料,经过丙炔化成醚反应和两次Click反应,制备了两个不对称双-1,2,3-三氮唑类化合物A和B,用1H NMR和13C NMR对化合物A和B的结构进行表征,并测试了它们在不同溶剂中的紫外性质和荧光性质.结果表明,两个化合物在不同溶剂中的紫外荧光光谱相似,但紫外吸收强度和荧光强度不同.其中化...     

新型空穴传输材料N,N＇-二苯基-N,N＇-二（3-甲苯基）-4,4＇-联萘胺的合成、薄膜发光与能级比较

将有机电致发光中最常用的空穴传输材料N,N＇-二苯基-N,N＇-二（3-甲苯基）-4,4＇-联苯胺（TPD）中的联苯以联萘代替,合成了新型空穴传输材料N,N＇-二苯基-N,N＇-二（3-甲苯基）-4,4＇-联萘胺（PMPN）.与TPD在熔点、薄膜发光、量子效率和电化学行为上进行了比较.PMPN比TPD（m.p.175）有稍低的熔点、稍高的电离势,更高的薄膜荧光量子效率.联萘的引入可以增大体系的共轭作用,对载流子传输有益.通过构效关系的分析,可以对进一步合成高性能空穴材料进而得到高性能的有机电致发光器件有所借鉴.     

7-甲酰基-8-羟基喹啉的合成及其衍生物的应用研究现状

本文综述了7-甲酰基-8-羟基喹啉的合成及其衍生物在杀菌、抗菌药物,荧光及磁性材料等不同领域的应用研究现状。     

铕(Ⅲ)诱导聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶嵌段共聚物的自组装行为及表征

研究了含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物参与形成的稀土配合物纳米胶束的形态结构及荧光性能。通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合合成了聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)两亲性嵌段共聚物,并以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体协同反应,与Eu(Ⅲ)离子配位诱导自组装成具有核壳结构的荧光聚合物聚集体纳米胶束,分别采用紫外-可见吸收光谱、透射电镜、荧光光谱对胶束的结构形态及其荧光性能进行表征。结果表明,PS-b-P4VP和Phen都通过分子上的氮原子与Eu(Ⅲ)形成螯合键,在N,N-二甲基甲酰胺溶液中共同参与配位络合形成了聚集体;PS-b-P4VP和Phen都对Eu(Ⅲ)离子的荧光强度起到了明显的增强作用;成功制备出尺寸可控的球形纳米胶束,通过调节纳米胶束的大小,使其应用于太阳能电池及其它光电光伏领域。     

新型空穴传输材料N,N′-二苯基-N,N′-二(3-甲苯基)-4,4′-联萘胺的合成、薄膜发光与能级比较

将有机电致发光中最常用的空穴传输材料N,N′-二苯基N,N′-二(3甲苯基)-4,4-′联苯胺(TPD)中的联苯以联萘代替,合成了新型空穴传输材料N,N′-二苯基N,N′-二(3-甲苯基-)4,4′-联萘胺(PMPN)。与TPD在熔点、薄膜发光、量子效率和电化学行为上进行了比较。PMPN比TPD(m.p.175℃)有稍低的熔点、稍高的电离势,更高的薄膜荧光量子效率。联萘的引入可以增大体系的共轭作用,对载流子传输有益。通过构效关系的分析,可以对进一步合成高性能空穴材料进而得到高性能的有机电致发光器件有所借鉴。     

疏水作用对光化学和光物理过程的影响 ⅩⅢ.△~5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯在不良溶剂中的簇集和分子间能量传递

在二甲基亚砜-水(DMSO-H_2O)混合溶剂中,随着水的体积分数(Φ)增大,△~5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯(1)分子中丹酰基荧光峰逐渐红移,但当Φ>0.4时,丹酰基荧光峰突然由550 nm移至500 nm。表明1发生了簇集。用280 nm光激发时,伴随丹酰基荧光的蓝移,萘基的荧光明显降低,丹酰基的荧光增强,表明簇集体内1的分子相互靠近,有利于萘基向丹酰基进行分子间的能量传递。萘基向丹酰基进行能量传递的效率在簇集体外和簇集体内分别为18％和90％。荧光寿命的测定和使用不同激发波长的实验表明簇集发生后,仍有部分分子未发生簇集。     

光谱法研究2-乙基-3-甲基-吡嗪与牛血清白蛋白的相互作用

利用荧光和紫外光谱法在模拟生理条件下,研究了牛血清白蛋白(BSA)和2-乙基-3-甲基-吡嗪(NEMP)的相互作用.应用Stern-Volmer方程、Lineweaver-Burk双倒数方程及F?rster非辐射能量转移理论,计算获得3个不同温度下(288、298、308 K)两者的猝灭常数(KSV)、结合常数(Kq)...     

1-苯基-3-甲基-4-咔唑-N-丁基-4-苯甲酰基呲唑啉-5-酮的合成及其光谱研究

在苯和50％NaOH介质中，80℃时1，4-二溴丁烷与咔唑(CZ)反应，生成N-溴丁基咔唑(BCZ)。在丙酮和K2CO2介质中，50℃时N-溴丁基咔唑与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮(PMBP)反应，生成1-苯基-3-甲基-4-咔唑-N-丁基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮(PMCBP)，详细研究了CZ，BCZ，PMBP和PMCBP的UV和IR光谱．在氯仿中PMCBP对Nd(Ⅲ)的萃取率是PMBP的2．3倍，PMBP-Nd(Ⅲ)配合物无荧光，但PMCBP-Nd(Ⅲ)配合物有很强的荧光，说明PM-CBP是Nd(Ⅲ)的优良荧光试剂。     

聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶-稀土铕(Ⅲ)发光配合物的微观结构及荧光性能表征

含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物能与铕(Ⅲ)络合反应形成发光配合物,研究了该发光配合物的配位结构及其荧光性能。以聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)作为高分子配体,以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体,通过吡啶环的氮原子与Eu(Ⅲ)离子配位发生络合反应形成了以网状的Eu(Ⅲ)-P4VP核层以及PS链段为壳层的共聚物-稀土配合物,通过电子透射电镜(TEM)分析了其微观形态结构。用荧光分光光度计分别表征了嵌段聚合物-稀土铕(III)配合物不同链段的荧光发光强度并且进行了荧光强度的对比。此外,还研究了不同的Eu(Ⅲ)离子浓度对荧光强度的影响,得到了制备共聚物-稀土配合物荧光的最佳Eu(Ⅲ)离子浓度。     

苝四羧酸多联体化合物的合成及其光谱特性研究

本文合成了８个四羧酸多联体化合物;测定了这些化合物的吸收光谱、荧光光谱．研究了由供电子分子键连的多联体分子的光谱特性及其分子体系内稳态荧光猝灭机理．首次从吸收光谱和荧光光谱上分析和考察了四羧酸多联体化合物分子体系内的光致电子转移反应．     

蒽－对二氰基乙烯基苯激基复合物的形成与能量传递

本文设计合成了三个以不同链长相连接的蒽－对二氰基乙烯基苯（Ａｎ－ＤＣＶＢ）化合物。利用吸收光谱，荧光光谱，激光闪光光解和单光子计数器等证实Ａｎ－ＤＣＶＢ受光激发，发生分子内电子转移，生成激基复合物且发现有三重态能量传递，描述了分子内电子转移的主要途径，研究并探讨了Ａｎ－ＤＣＶＢ的三种不同连接链长对分子构象，激基复合物的形成以及三重态能量传递的影响。     

1,3,5—三芳基—2—吡唑啉化合物光物理行为的研究

合成了一组带不同取代基的三芳基吡唑啉化合物,对它们在不同极性溶剂中的光物理行为(如荧光量子产率,荧光寿命等)进行了测定指出:这类化合物在光的激发下除存在有分子内共轭条件下的电荷转移行为外,还存在着分子内非共轭条件下的电子转移,本工作还以三芳基吡唑啉化合物为猝灭剂对氧鎓盐的荧光猝灭能力进行了研究,并对所得结果作了讨论。     

Absorption and fluorescence of soluble polar diketo-pyrrolo-pyrroles

Six soluble derivatives of 3,6-diphenyl-2,5-dihydro-pyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4-dione N-alkylated on pyrrolinone ring with polar substituents in para positions of pendant phenyl rings were synthesized; five of them are reported for the first time. Absorption and fluorescence spectra were studied in solvents of different polarity. The compounds show small solvatochromism of absorption and a moderate positive solvatochromism of fluorescence, especially when substituted by strong electron-donating piperidino substituent. A significant decrease of fluorescence quantum yields and its biexponential decay for dipolar derivatives in polar solvents was tentatively ascribed to the formation of twisted intramolecular charge transfer (TICT) excited state. All six compounds show fluorescence in polycrystalline solid-state with the maxima covering a range over 200 nm in visible and near infrared region.     

Thermal cure monitoring of phenolic resole resins based on in situ fluorescence technique

The thermal curing reaction of two phenolic resole resins is monitored using the fluorescence technique. The intrinsic fluorescence can be used as an indicator for cure monitoring for the first resole. As the thermal curing proceeds, the intrinsic fluorescence intensity of the resole resin decreases and exhibits a few nanometers of redshift. The fluorescence intensity of the emission maxima is correlated with the conversion measured by differential scanning spectroscopy. A linear correlation is found at three different temperatures. The intrinsic fluorescence cannot always be used for monitoring the curing process of phenolic resole resins. Thus, three intramolecular charge transfer compounds and two organic donor–π‐acceptor salts are selected and applied for the cure monitoring of the second phenolic resole resin. As the curing reaction proceeds, the fluorescence emission spectra of the probes exhibit a blue spectral shift and the intensity changes because of environmental changes. An intensity ratio method is applied in which the ratios of the low‐ to high‐intensity changes in the emission bands are used to determine the degree of the curing process. There is a smooth correlation between the intensity ratio method and the degree of cure. The method enables one to follow the changes in the polymer structure at low and intermediate degrees of the curing process (below 70%) and obtain comparable results from different types of probes during the same curing process. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 83: 1773–1780, 2002     

Absorption and fluorescence of soluble polar diketo-pyrrolo-pyrroles

Six soluble derivatives of 3,6-diphenyl-2,5-dihydro-pyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4-dione N-alkylated on pyrrolinone ring with polar substituents in para positions of pendant phenyl rings were synthesized; five of them are reported for the first time. Absorption and fluorescence spectra were studied in solvents of different polarity. The compounds show small solvatochromism of absorption and a moderate positive solvatochromism of fluorescence, especially when substituted by strong electron-donating piperidino substituent. A significant decrease of fluorescence quantum yields and its biexponential decay for dipolar derivatives in polar solvents was tentatively ascribed to the formation of twisted intramolecular charge transfer (TICT) excited state. All six compounds show fluorescence in polycrystalline solid-state with the maxima covering a range over 200 nm in visible and near infrared region.     

以共价键相连的卟啉-酞菁化合物分子内能量传递及光诱导电子转移

合成了叶啉与酞菁以共价键连接起来的双发色团分子。测定了它们的吸收光谱,荧光光谱,荧光寿命等。计算了分子内能量传递过程的效率(φ_(EnT))及速率常数(κ_(EnT))。结果表明:在稀溶液中,卟啉与酞菁等克分子混合时,观察不到分子间能量传递过程现象的发生;而双发色团分子的分子内能量传递过程则明显发生了,其效率(φ_(EnT)=13～70％)与速率常数(κ_(EnT)=1.2×10~7～2.0×10~8s~(-1))取决于分子的结构类型。电子转移与能量传递过程与介质性质有关。在极性溶剂中有利于电子转移过程的进行,而不利于能量传递过程;在非极性溶剂中,则有利于能量传递过程的进行,而不利于电子转移。 选择性激发酞菁发色团,观测到了只有电子转移发生的过程,其电子转移效率达到38％。     

Y型均三嗪衍生物的合成及其光学性质

合成了含有不同支链的三支结构的三嗪衍生物。测定了它们的线性吸收和发射性质以及双光子吸收和发射性质。发现D3b对称的八极分子与其结构相似的分子相比，有荷更好的单光子和双光子吸收以及发射性能。     

Solvatochromic Behaviour and Prototropic Studies of some oxazolones of electron donor-acceptor type

Solvatochromic and halochromic behaviour in the u.v.-vis absorption spectra of some substituted 4-arylidene-2-aryloxazol-5-ones ( 1–5 ) are studied. Positive and negative solvatochromism, depending on the substituent present, are observed in different hydrogen bonding donoracceptor (HBD-A) and hydrogen bonding acceptor (HBA) solvents. However, in non hydrogen bonding (NHB) solvents all compounds show a positive solvatochromism. A considerable intramolecular charge transfer interaction, between the donor and acceptor parts in the oxazolones studied, is observed. Small fluorescence quantum yields are observed for the oxazolones. In triethanolamine-acetone mixtures, the visible absorption spectra of the hydroxy substituted oxazolone shows an additional long-wavelength band suggesting the existance of prototropic equilibria. The prototropic equilibrium constants at different temperatures are determined.     

取代苄叉亚胺类化合物溶液电子光谱的研究

研究了二甲氨基苄叉亚胺类化合物溶液的电子光谱。结果表明一端为电子给体另一端为电子受体的共轭型取代苄叉对硝基苯胺3,在基态下发生了分子内电荷转移,其跃迁吸收波长比化合物1,2(315 nm)红移90 nm。以乙撑基联接的非共轭型苄叉亚胺奥化合物4,5,6未观察到基态时的电荷转移现象,但在激发条件下可明显的发生分子内的电荷转移而使荧光强度大大减弱。MMA等对1的荧光有明显的猝灭作用,表明其间发生了电荷转移。丙烯酸则因会引起西佛碱的水解,而使荧光减弱。